环境化学(4-1-7)--第四章土壤环境化学1（2）.pptVIP

二、土壤有机质（SOM） SOM包括微生物、动植物的生命活动产物及由生物残体分解和合成的各种有机物质，包括非腐殖物质和腐殖物质。 非腐殖物质包括糖类、木质素、氨基酸、氨基糖、有机酸、脂肪、蜡质、有机膦、叶绿素等，占SOM的20~30%；具有已知化学结构的有机化合物，在土壤周转年数短，为几十年 腐殖质是土壤有机质的主体，占有机质总量的70%~80%以上，是经腐殖化作用形成的、具有特异性的、多相分布的类高分子物质 含量：土壤总量的10%以下 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第四章 土壤环境化学 1(2) 一、土壤矿物质 土壤矿物质是岩石经过物理风化和化学风化形成的 土壤矿物质 原生矿物——物理风化 （颗粒大、坚实、不透水、不膨胀） 石英、长石类、云母类等 次生矿物——化学风化 晶态 非晶态 氧化、水解、酸性水解 主要原生矿物：硅酸盐类矿物，占80%以上 氧化物类矿物 硫化物类矿物 磷酸盐类矿物 砂粒的粒径为 0.02~2 mm，粉砂粒为0.002~0.02 mm 次生矿物包括：简单盐类 三氧化物类（Fe2O3、Al2O3） 次生硅铝酸盐类(伊利石、蒙脱石、高岭石) 大部分以粘粒和胶体(粒径小于0.002 mm)分散状态存在 在土壤形成过程中，原生矿物以不同的数量与次生矿物混合成为土壤矿物质 次生矿物是构成土壤的最主要组成部分 常与土壤有机质发生强烈作用，对土壤中无机或 有机污染物的行为和归趋影响很大 矿物胶体在调节全球碳循环、碳分配、碳沉积、 碳固定中起着至关重要的作用 次生矿物有晶态和非晶态之分 非晶态次生矿物主要呈胶膜状态，它裹于土粒表面，如水合氧化铁、铝、锰及硅等；也有呈粒状凝胶成为极细的土粒，如水铝类石等；后者是一种无固定组成的硅铝氧化物，并有较高的阳离子和阴离子代换量，特别是无定形氧化物具有巨大的比表面和较高的化学活性，对土壤的吸附作用和氧化-还原反应等化学反应过程有重要的影响 晶态次生矿物主要是铝硅酸盐类粘土矿物，如高岭石、蒙脱石、伊利石、蛭石等；它们由硅氧四面体(一个硅原子与四个氧原子组成，形成一个三角锥形的晶格单元)和铝氧八面体(一个铝原子与六个氧原子或氢氧原子组成，形成具有八个面的晶格单元 )的层片组成 图4-4 高岭石结构示意图——风化程度最高 图4-5 伊利石结构示意图——风化程度较低 图4-6 蒙脱石结构示意图——风化程度中等 同晶置换： 在粘土矿物的形成过程中，性质相近的元素，在矿物晶格中相互替换而不破坏晶体结构的现象 低价阳离子同晶置换高价阳离子则产生剩余负电荷，为达到电荷平衡，矿物晶层之间常吸附有阳离子(K+、Na+、Mg 2+、Ca2+等) 阳离子同晶置换的数量会影响晶层表面电荷量的多少，而同晶置换的部位是发生在四面体片还是发生在八面体片则会影响晶层表面电荷的强度。如Mg2+、Fe3+等离子取代Al-O八面体中的Al(III)，Al 3+取代Si-O四面体中的Si(IV)。这一特征决定了粘土矿物具有离子交换吸附等性能 蒙脱石结构示意图 锰脱石矿物层间域结构 环保应用 有机膨润土 O OH Al Al OH Al Si Si Si O O O O Si O O O O O O Al O OH O O OH Si Si Si Si O O O O O O O OH Al Al OH Al Si Si Si O O O O Si O O O O O O Al O OH O O OH Si Si Si Si O O O O O O Ca2+ H2O H2O H2O H2O 有机膨润土的制备过程及优点 结构-功能可调 高效去除POPs 多次重复使用 饱和吸附容量大 处理前 处理后 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 硅铝粘土层 单层，d001~1.37 nm 双层，d001~1.77 nm 准三层，d001~2.17 nm 倾斜立式，d001~2.21 nm 图4-7 经CTMAB交换后的蒙脱石的层间距 探针 表面 原子力显微镜 内蒙膨润土二维形貌与三维形貌断面线性轮廓AFM图 Ellipsometric Search for Vapor Layers at Liquid-hydrophobic