环境化学(4-2-5)--第四章土壤环境化学2（2）.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有机碳体系— CO2-CH4 硫体系—SO42--H2S 铁体系—Fe(III)-Fe(II) 锰体系—Mn(IV)-Mn(II) 氮体系 氧化还原电位的影响因素 通气状况—旱地pE较高（氧化） 水田的pE可降至负值（还原） 土壤pE与pH 有关—pH降低，pE增高 ,V ,V 土壤氧化还原能力的大小用土壤氧化还原电位(Eh)来衡量 Eh700 mv, 土壤完全处于氧化条件,有机质迅速分解 400Eh700 mv,氮素以NO3-存在 Eh400 mv,开始反硝化 Eh200 mv, NO3-开始消失,出现大量NH4+ 土壤淹水 Eh=-100 mv, Fe2+浓度超过Fe3+ Eh-200 mv, H2S大量产生, Fe2+形成FeS沉淀 氧化还原电位对污染物迁移的影响 Hg 旱地pE为8.5~11.84，Hg为HgCl2和Hg(OH)2 水田 pE为-5.1，以HgS存在 Cd 水田pE很低，Cd2+形成难溶的CdS 干地，CdS被氧化为可溶性CdSO4 五、土壤的配合和螯合作用 无机配体 Cl－、SO42－、HCO3－、OH－ 有机配体 腐殖质的官能团 －NH２＞－OH＞－COOH＞C=O 富里酸 胡敏酸 配体种类 天然淡水中无机和有机配体的浓度范围 配合或螯合稳定性 金属离子-Hum Pb2+＞Cu2+＞Ni2+＞ Zn2+＞Hg2+＞Cd2+ 配位体 －NH２＞－OH＞－COOH＞C=O 富里酸 胡敏酸 pH值 pH低时，H+与金属离子争夺螯合剂，螯合物稳定性差；pH高时，易形成氢氧化物沉淀 配合或螯合可溶性 胡敏酸与金属离子形成的螯合物是难溶的 富里酸与金属离子形成的螯合物是易溶的 重金属与羟基及氯离子的配合作用，可提高 难溶重金属化合物的溶解度 Hg在土壤表层溶液中以Hg(OH)20、HgCl2存在 在氯离子浓度高的盐碱土中，则以HgCl42-为主 土壤的生物群体： 土壤动物 原生动物 微生物 植物根系 菌根真菌 六、土壤的生物学性质 原生动物 Rhizosphere ? 枯死的根细胞 ? 植物的渗出液 ? 丰富的微生物和一些土壤动物 根际土壤沉积物类别 种 类 化 合 物 根系分泌物 渗出物(diffusates) 糖、有机酸、氨基酸、H2O、无机离子、核黄素等 排泄物(excretions) CO2、重碳酸离子、质子、电子、乙烯等 泌出物(secretions) 粘液、质子、电子、酶、铁载体、异株克生物质等 根系碎片 根冠细胞、细胞内容物 对重金属的转化作用 对有机物的降解作用 对污染物的积累作用 对污染物迁移转化的作用 土壤无须借助外力，自身具有降低污染物浓度和活性的能力，如土壤胶体吸附各种污染物而降低其活性，微生物对有机污染物的降解作用，污染物“老化”作用 七、土壤的自净作用 土壤的自净作用 土壤的自净过程 污染物在土壤内经扩散、稀释、挥发等物理 过程降低其浓度 经生物和化学降解(根际圈)为无毒或低毒物质 通过化学沉淀、配合或螯合作用、氧化还原 等反应转化为不溶性化合物 被土壤胶体牢固吸附，难以为植物吸收，而 暂时退出生物小循环，脱离食物 链或被排至 土体之外的大气或水体中 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第四章 土壤环境化学 2(2) 第二节 土壤的基本性质 物理性质 胶体性质 配合和螯合性质 氧化还原性质 酸碱性质 生物学性质 自净功能 结构 性质 行为 pH值对溶解铝的形态分布和平均电荷的影响 水溶液中OH/Al的摩尔比与聚铝存在形态关系示意图 带有OH-离子的铝离子很不稳定，它们要聚合成更大的离子团，如上图，可多大数十个铝离子相互聚合成离子团。聚合的铝离子越大，解离出的H+离子越多，对碱的缓冲能力就越强。 (A)多聚体铝离子可呈岛屿状均匀地分布于层间，像支柱样使层间间距打开并促进与其它离子的交换作用 (B)可像“环