环境化学(3-4-9)--第三章水环境化学4（2）.pptVIP

有机物的生化厌氧氧化 产甲烷过程 产甲烷菌是专一性绝对厌氧菌，只能在完全没有分子氧的弱碱性（一般pH为7-8）水体中生长繁殖，能把有机酸进一步分解为CH4、CO2以及NH3、H2S等气体产物 CH3COOH CH4 + CO2 CO2 + 4NADH2 CH4 + 2H2O + 4NAD 产甲烷过程是自然水体中有机物生物处理和降解的主要过程 厌氧氧化通常是高浓度有机废水生物处理的前端工艺，也被用来降解削减产生的活性污泥：有机废水厌氧生物处理的优点在于运行费用低（不需曝气加氧费用）、剩余污泥少及可回收能源CH4等；其缺点在于会产生H2S等有毒气体和反应速度慢，常导致工艺单元操作处理时间长、构筑物容积和占地面积大等问题 有机物的生化厌氧氧化 除了有机物外，无机氧化物如SO42-和NO3-等也可代替分子氧，作为最终受氢体发生生物氧化，如反硝化作用，这个过程称为无氧呼吸 无氧呼吸 反硝化作用对有机物无氧氧化的总反应式可表示如下： C6H12O6 + 4NO3- 6CO2 + 2N2+ 6H2O + 能量 有机物的生化厌氧氧化 除了反硝化细菌能对有机物（如C6H12O6）产生无氧氧化外，硫酸盐还原菌对有机物也能实行无氧氧化，该反应中把SO42-作为受氢体，接受氢原子最终形成硫化氢： 无氧呼吸 C6H12O6 + 6H2O 6CO2 + 24[H] SO42-＋10[H] H2S＋4H2O 5C6H12O6 + 12SO42- 30CO2 + 12H2S + 18H2O + 能量 在无氧呼吸中，供氢体和受氢体间也需要细胞色素等递氢体 总反应式： 有机物的生化好氧氧化 好氧微生物能以水中的有机物为它们进行新陈代谢的营养物，并把有机物氧化为二氧化碳和水以及少量NO3-等 较高级烷烃的主要通过单端氧化、双端氧化或次末端氧化三条途径降解为脂肪酸，脂肪酸再经过其他有关生化反应，最后分解为二氧化碳和水 在有机废水的好氧微生物处理中，约有三分之二会被转化合成为新的原生质（细胞质），实现微生物自身生长繁殖；剩余的三分之一被分解降解，并为微生物生理活动提供所需的能量 相对于厌氧生物处理，好氧生物处理具有反应速度快、氧化降解彻底、散发臭气少等优点。常见的好氧生物处理法有活性污泥法和生物膜法两大类 好氧微生物在生长过程中要大量消耗水中的溶解氧，因此，只有在溶解氧含量丰富的水体中才能生长繁殖 有机物的生化好氧氧化 甲 烷 典型有机污染物的生化降解途径 饱和烃氧化：按醇、醛、酸的路径 苯环/芳香族的氧化:按酚、二酚、醌、环分裂的路径 苯 酚 二酚 醌 环分裂 有机酸的β-氧化：有机酸在含巯基(—SH)的辅酶A(以HSCoA表示)作用下发生β-氧化 典型有机污染物的生化降解途径 β α 典型有机污染物的生化降解途径 HCOSCoA + H2O HCOOH + HSCoA HCOOH CO2 -2H 酶催化剂 RCOSCoA可进一步发生β-氧化使碳链不断缩短。若有机酸的碳原子总数为偶数，则最终产物为醋酸，若碳原子总数为奇数，则最终脱去醋酸后，同时生成甲酰辅酶A(HCOSCoA)。甲酰辅酶A立即水解成甲酸(如下式所示)，酶催化剂HSCoA继续起催化作用。同样，反应中生成的乙酰辅酶A也可水解生成醋酸 有机酸的β-氧化 缺氧条件下:小分子有机酸如甲酸、乙酸和丙酮酸等是最终产物 有氧条件下:小分子有机酸被好氧微生物彻底氧化为二氧化碳和水 有机物的生化脱氯/脱烷基反应 脱氯反应：有机氯农药脱去氯原子的反应 六六六、DDT、2，4-D、多氯联苯 脱烷基反应：有机物分子脱去烷基的反应 生物降解的不利因素 (a) 有机物接触不到微生物 (b) 微生物缺乏生长的碳源及其必需营养物 (c) 微生物受到环境毒害(不合适的pH值等因素) (d) 在生化反应中酶被抑制或失去活性 (e) 分子本身具有阻碍酶作用的化学结构 (f)有机物的生化降解受最低浓度的限制 “极限浓度” 生物降解的不利因素 微生物虽然对大部分有机物有降解作用，但在有机物浓度很低情况下，不起主要作用，即可能存在一个“极限浓度” 极限浓度，是指维持微生物生长的最低有机化合物浓度 极限浓度的存在也可能是由于一些有机物在微量浓度下具有特别的稳定性，能够抗拒生物的降解 典型的有2,4-D和二氯苯酚: 2,4-D在浓度为0.22～22 mg/L时，经过8 d的无机化率达80%；当浓度为0.22~22 μg/L时，历时相同时间的无机化量仅有10%; 因此，2,4-D以微量浓度存在时，能在水体中稳定好几年 汞的甲基化作用 (1)无机汞的形态