环境化学(3-5-4)--第三章水环境化学5（1）.pptVIP

重金属的归趋 重金属通常不挥发（除Hg0外），也不能被降解 水体中的重金属离子的主要归宿有三条途径： 溶解在水中 沉积在底泥中 吸收富集在生物体中 通过各种途径进入水体中的金属，绝大部分将迅速转入沉积物或悬浮物内 吸附、沉淀、共沉淀等物理化学转化是重金属离子迅速转入沉积物或悬浮物内的主要原因 影响重金属在水中迁移转化的主要因素 (1) 水体的ｐＨ (2) 悬浮物或胶体物质对重金属离子的吸附 (3) 无机、有机络合剂的种类及浓度 (4) 重金属元素或其他化合物的氧化态及水体的 氧化还原条件（H2S） (5) 微生物、水温、水流动状态、水生生物等 重金属离子的种类和理化性质（如形态、电荷数及溶度积常数等） Fish-Water Partition Equilirium 污染物在水环境中的生物与物理化学平衡 例1 Hg2+ 汞化合物在环境中的循环 重金属的环境归趋 例2 挥发 吸附、沉淀 生物甲基化 生物吸收富集 溶解（络合） 氧化还原条件 黄河中重金属的迁移 例3 黄河中重金属迁移主要是泥沙对其的吸附迁移作用 重金属在河水、悬浮物、沉积物中的含量情况为： 悬浮物 沉积物 河水 黄河水pH 在8.3左右，黄河泥沙中主要有蒙脱石、高岭石、伊利石等，其中粒径小于50 μm的占82％ 泥沙粒径越小，比表面越大，吸附重金属量越大 泥沙对重金属离子的吸附量随pH的升高而增大 泥沙中重金属的吸附量与有机质的含量呈正相关 天津蓟运河中腐殖酸影响汞迁移转化 例4 自氯碱厂汞污染源至下游底泥中总汞含量迅速降低， 但其中腐殖酸结合态汞的相对含量却逐渐增长 (b) 腐殖酸对底泥中的汞有显著的溶出影响，随着投加 富里酸量的增加，从底泥中释放的汞量增加 (c) 腐殖酸对河水中溶解态汞的沉淀有抑制作用，如富 里酸可明显地抑制HgS沉淀 (d) 腐殖酸对河水中的悬浮物吸附汞有抑制作用 在河水中汞可与富里酸结合以溶解态向下游输送，而且含腐殖酸的间歇水可以缓慢地溶出底泥中的汞，二次释放于水相，向下游输送；天然水中如腐殖酸含量高，将加速汞的迁移 重金属废水的处理方法 化学沉淀法和离子交换法是目前最常用的废水重金属离子处理方法 化学沉淀法利用重金属离子能和OH-、S2-、Cl-等形成沉淀产物的原理去除重金属离子 离子交换法利用离子交换剂中的无毒无害离子（H+、OH-等）与废水中的重金属离子或阴离子盐（如Cr2O72-等）进行交换来去除废水中的重金属 重金属离子也可用吸附、电渗析、反渗透等技术处理 化学沉淀的处理效果取决于重金属离子形成沉淀产物的溶度积常数，一般硫化物沉淀处理比氢氧化物沉淀处理后废水中重金属离子的浓度低 对于重金属阴离子盐，需先采用化学氧化还原法将其转化为阳离子后才能形成沉淀。如，Cr2O72-需要先在酸性条件下加入还原剂将其还原为Cr3+，才能与OH-、S2-等形成沉淀产物。常用还原剂有硫酸亚铁、零价铁、焦亚硫酸钠等 对于某些重金属阳离子，也可以直接加入还原剂，使其形成重金属单质沉淀。例如，Hg2+可以被零价铁、NaBH4等直接还原成金属汞单质沉淀 化学沉淀法 离子交换法 离子交换剂：离子交换树脂、磺化煤、合成沸石等 离子交换树脂常分阳离子交换树脂和阴离子交换树脂 阳离子交换树脂包括强酸性及弱酸性离子交换树脂，其可供交换的离子为阳离子（H+），能与重金属阳离子进行交换，可用酸洗再生 阴离子交换树脂包括强碱性及弱碱性离子交换树脂，其可供交换的离子为阴离子（OH+），能与重金属阴离子盐（如Cr2O72-等）进行交换，可用碱洗再生 例5 酸洗电镀污水处理技术及污染物归趋 污水来源 污水特点 污水处理工艺及流程 含铬污水：氧化还原法 含氰污水：碱性氧化法 混合酸洗电镀污水：化学综合法 酸洗电镀污水污泥处理 酸洗电镀污水来源 清洗水 毛坯除油、除锈的清洗水和酸洗电镀后的清洗水 是主要来源，占80％以上 过滤液 镀液过滤后镀槽底部的浓液及滤纸/滤布/滤芯/渡槽清洗水 带出液 生产过程中带出的镀液及处理液，基本进入清洗水。 废弃液 更新槽液时废弃的溶液（由于杂质积累过多无法再用） 酸洗电镀污水特性 除油污水：碱性，油类 酸洗污水：重金属及少量有机物 活化污水：酸性 后处理（镀件钝化、退镀及特殊表面处理）污水： 复杂 多变、水量不稳定 废弃镀液：重金属离子浓度高，累积的杂质多 pH值 2～3 Fe/(mg/L) 40~400 Cu/(mg/L) 0～50 Zn/(mg/L) 5～10 表面活性剂、油分等 少量 COD(mg/L) 5～200 常见酸洗污水的水质 污水水质特点 几