环境化学(3-3-11)--第三章水环境化学3（4）.pptVIP

硫化物沉淀-溶解平衡 H2S H+ + HS－ K1 =[H+][HS－]/[H2S] HS－ H+ + S2－ K2 =[H+][S2－]/[HS－] Me2+ + S2－ MeS(s) Ksp =[Me2+][S2－] 硫离子浓度可表示为： [S2－] = cTs·α2 式中cTs为水中溶解的总无机硫浓度，即： cTs = [H2S] + [HS－] + [S2－] 而α2为S2－在cTs中所占的分数比例，它与水体pH的关系为： α2 = (1 + [H+]/K2+ [H+]2/K1K2)-1 所以，[Me2+] = Ksp/[S2－] = Ksp/cTs·α2 = Ksp/cTs (1 + [H+]/K2 + [H+]2/K1K2) 硫化物的溶解度非常小，少量硫离子即可出现金属硫化物沉淀，降低重金属离子的迁移 厌氧水体中常有S2－产生，重金属离子多形成硫化物沉淀而被固定在沉积物中 碳酸盐沉淀-溶解平衡 CO32- + CO2 + H2O 2HCO3- MeCO3(s) Me2+ + CO32- [Me2+] = KspK1[CO2]/K2[HCO3-]2 不同pH下水体中CO2的形态分布图 磷酸盐沉淀-溶解平衡 水中磷形态：正磷酸盐、偏磷酸盐、聚合磷酸盐、有机磷酸盐等 正磷酸根离子可以和钙镁离子及重金属离子形成沉淀 羟基磷灰石沉淀： Ca2+ + OH- + 3PO43- Ca3OH(PO4)3(s) Ksp=1×10-55.9mol/L 废水处理中磷酸根离子去除：钙、铁和铝离子沉淀 鸟粪石(MgNH4PO4)：镁离子和NH4+共存时与磷酸根形成磷酸铵镁沉淀，是导致污泥厌氧消化池及管道结垢的主要原因 可离子化有机物的离子化与沉淀 机理1：有机离子与无机离子或其它有机离子结合形成盐沉淀 可离子化有机物钠盐、钾盐、硫酸盐、氯化物等都是可溶解的，而有机钙盐和磷酸盐很多溶解度很小 萘酚钠盐可与钙离子形成沉淀阴-阳离子表面活性剂形成沉淀 可离子化有机物的离子化与沉淀 机理2：从离子态转化为分子态时，由于分子态有机物溶解度很低，导致有机物以分子态的形式析出 有机酸发酵 酸化沉淀 共沉淀 共沉淀(Coprecipitation)是指一种沉淀物从溶液中析出时会夹带另一种物质(可为溶解态也可为沉淀态)一起沉淀的现象 (i)沉淀物质对另一种物质的表面吸附 (ii)包藏，即在沉淀过程中，如果沉淀剂较浓又加入过快，则沉淀晶形颗粒迅速增长过程中，原沉淀颗粒表面附近的其它物质会被被后来沉积上来的新沉淀物质所覆盖，导致其它物质就有可能陷入增长中的沉淀内部难以释放出来，这种现象又叫吸留 (iii)生成混晶，如果晶形沉淀晶格中的阴、阳离子被具有相同电荷的、离子半径相近的其他离子所取代，就形成混晶。 共沉淀机理 除了胶体粒子聚沉，污染物在水体中的直接沉淀也是其从水相转移到沉积物相的重要途径，是水体沉积物形成的重要来源 沉淀和溶解是重金属离子及可离子化有机物在水环境中分布、积累、迁移和转化的重要途径 水溶解度是直观地表示污染物在水环境中的迁移能力大小的重要参数。溶解度大者迁移能力大，溶解度小者迁移能力小 环境条件(如共存离子、pH)等改变常导致重金属离子及可离子化有机物等污染物形成沉淀产物 沉淀和溶解的环境化学意义 沉淀和溶解的环境化学意义 北高加索一家铅锌冶炼厂的含铅废水经化学处理后排入河水中，排污口附近水中铅的含量为0.4～0.5 mg/L，而在下流500 m处铅的含量只有3～4 μg/L？ (1)含铅废水的稀释、扩散 (2)铅与水中的阴离子生成PbCO3、PbSO4、 Pb(OH) 2等难溶物 (3)悬浮物和底泥对铅有高度的吸附作用及聚沉 沉淀在污染控制中的应用 重金属废水处理：氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐及硫化物沉淀 含有苯甲酸盐等的高浓度有机废水处理：调pH酸性 有机阴离子（萘酚钠盐）有机废水处理：钙镁离子沉淀 NH4+和磷酸根废水处理：钙镁离子及重金属离子形成沉淀 酸洗电镀污水处理技术 3.5 配合作用 污染物特别是重金属，大部分以配合物形态存在 重金属易形成配合物原因是重金属为过渡性元素 过渡金属元素失去外层s轨道电子形成离子后，其未充满的d轨道仍旧可以接受外来电子，形成配合络合物或螯合物 无机阴离子和有机阴离子可作为配位体与某些阳离子配合物中心体(如重金属离子)形成各种络合物或螯合物，使污染物沉淀或溶解 ，影响水体中污染物特别是重金属迁移及生物效应 配合物在溶液中的稳定性 是指配合物在溶液中离解成中心离子(原子)和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小 Cd