环境化学(2-9-2)--第二章大气环境化学9.pptVIP

第二章 大气环境化学 9研究化学物质在大气环境中的性质、化学行为 和机制的科学 第九节 二氧化硫的转化 SO2—SO3—H2SO4—(NH4)2SO4 SO2 SO3 是关键的一步 反应的途径 光化学氧化 均相气相氧化 液相氧化 在颗粒物表面上的氧化 一、二氧化硫的气相氧化1、SO2的直接光氧化 SO2 + hv (290-400nm) 1SO2 SO2 + hv (340-400nm) 3SO2 1SO2 + M 3SO2 + M 1SO2 + M SO2 + M 3SO2 + O2 SO4 SO3 + O SO4 + SO2 2SO3 若有H2O，SO3迅速转变成H2SO4 2、 SO2被·OH 、HO2·和RO2·等自由基氧化 SO2 与·OH的反应 SO2 + ·OH　　HOSO2 · HOSO2· + O2 HO2· + SO3 SO3 + H2O H2SO4 HO2· + NO ·OH + NO2 大气中SO2转化的重要反应 SO2 与其它自由基的反应 SO2 + CH3CHOO·　　CH3CHO＋SO3 HO2· + SO2 ·OH + SO3 CH3O2· + SO2 CH3O· + SO3 CH3C(O)O2· + SO2 CH3C(O)O· + SO3 SO2与·OH的反应更为重要，氧化速率约是被 HO2·氧化的12倍 二、液相氧化 SO2 + H2O SO2·H2O SO2·H2O H+ + HSO3- HSO3- H+ + SO32- KHKS1KS2 高pH， SO32- 中pH， HSO3- 低pH， SO2·H2O 为主122S1S1S220]][HKK][HK[1[S(IV)]O]?H[SOα-++++==12SS]][HKK]H[[1[S(IV)]]SOH[α-++-++==1311SSS]KK]H[K]H[[1[S(IV)]][SOα-++-++==2122232 1、被O2非催化氧化 Ro2= d[SO42-]/dt = ko2[S(IV)]2、O3对SO2的氧化 O3 + SO2·H2O 2H+ + SO42- + O2 O3 + HSO3- HSO4- + O2 O3 + SO32- SO42- + O2 kO3与液相的pH有关 Ro3 =( ko[SO2·H2O ] + k1[HSO3- ] + k2[SO32- ])[O3]ko k1k2 3、H2O2对SO2的氧化 HSO3- + H2O2 SO2OOH- +H2O SO2OOH- + H+ H2SO4 RH2O2 =( kH2O2[H2O2 ] [S(IV) ]4、金属离子对SO2液相氧化的催化作用 2SO2 + 2H2O + O2 2H2SO4 催化剂 表10 催化剂对SO2氧化的影响催化剂重量, g平均停留时间minSO2浓度mL/m3转化分数有效因子NaCl0.361.714.40.0691.0CuSO40.151.714.40.0682.4MnCl20.2550.523.30.0523.5MnSO40.510.523.30.36512.2 (1)??三价铁的催化氧化 氧化反应速率为 RFe=kFe［Fe(Ⅲ)］［S(Ⅳ)］n pH≤4时， n=1 pH＞5时， n=2 pH 3, kFe=300 pH 4, kFe=1.6×103 pH 5, kFe=130 (2) 二价锰的催化氧化 当［S(Ⅳ)］＜5×10-5mol·L-1时，其氧化