环境化学(2-7-2)--第二章大气环境化学7.pptVIP

单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 第二章 大气环境化学 7 研究化学物质在大气环境中的性质、化学行为 和机制的科学 NOX危害：酸沉降, 生态系统退化及富营养化, 光化学烟雾、产生O3强氧化剂, 形成细粒子、能见度降低 SO2 NOx NH3 VOC 一次 PM 酸化 √ √ √ 富营养化 √ √ 近地层臭氧 √ √ 细粒子 √ √ √ √ √ 第七节 氮氧化物的化学 NOx是大气中重要的气态污染物之一，NO、NO2 溶于水后可生成亚硝酸和硝酸 当NOx与其它污染物共存时，在阳光照射下可以 发生光化学烟雾 一、NO的化学反应 大气中NO十分活跃，能与RO2·、HO2·、·OH、RO· 等自由基反应，也能与O3和NO3等气体分子反应 1、NO向NO2的转化 大气中NO向NO2转化反应包含在·OH引发的碳氢化合物的链式反应之中，当碳氢化合物与·OH反应生成的自由基再与O2生成RO2·或HO2·等过氧自由基时，就可将NO氧化成NO2 RO2· + NO RO· + NO2 （a） RONO2 （b） 当烷基(R) 中C≥4，b过程大于a过程，a式中生成的RO·可以和O2作用生成醛和HO2·，HO2·又可导致NO分子的转化 HO2· + NO ·OH + NO2 在1个RH被·OH氧化的链循环中, 往往有2个NO被氧化成NO2, 同时·OH得到复原 2、NO与O3的反应 NO + O3 NO2 + O2 NO和O3反应速率甚快，当空气中O3浓度为30 mL/m3，则少量NO仅在1分钟内即氧化完全。但当NO比O3浓度大时，每生成一个分子NO2的同时，要消耗一个O3 当NO O3 ,空气中不可能同时得到高浓度的 NO 和 O3 3、 NO与·OH和RO·的反应 NO + ·OH HONO NO + RO· RONO R1R2CO + HNO 所生成的HONO和RONO极易光解，因此，这个反应在白天不易维持 4、NO与NO3的反应 NO + NO3 2NO2 此反应很快，只有大气中当NO浓度很低时，NO3才有可能以显著量存在 二、NO2的化学反应 NO2 的光解 大气中最重要的化学反应 大气中O3生成的引发反应, 是O3唯一的人为来源 NO2 + hv NO＋O O + O2 O3 + M 　 O3 + NO NO2 + O2 O3是由NO2光解产生的二次污染物 1、 NO2与·OH的反应 NO2 + ·OH HONO2 大气中气态HNO3的主要来源，对酸雨形成有重要贡献 2、NO2与O3的反应 NO2 + O3 NO3 + O2 NO＋2O2 对流层大气中一个重要的反应，大气NO3的主要来源 3、NO2与NO3的反应 NO2 + NO3 N2O5 三、硝酸和亚硝酸 HNO3和HNO2的形成 NOx能在大气和云雾液滴中转化成硝酸和亚硝酸 NO2 + H2O HNO3 N2O5 + H2O 2HNO3 NO＋NO2 + H2O 2HNO2 污染大气中·OH和HO2·能将NO2和NO很快氧化成HNO3和HNO2： NO2 + ·OH HNO3 NO + ·OH HNO2 NO2 + HO2· HNO2 + O2 上述反应生成的HNO3和HNO2是大气中NOx的主要归宿，通过颗粒物吸附和雨除、冲刷过程带到地面 1、HNO2 HNO2的光解 HNO2光解很快，是大气中·OH的主要来源之一，尤其 在污染地区、黎明时分, 光解是大气中HNO2最主要的 反应： HONO + hv ·OH + NO HNO2与·OH的反应 HONO + ·OH H2O + NO2