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- 2023-04-02 发布于广东
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酸性顺序:⑴>⑵>⑶>⑷ 解释 ρ邻 > ρ对 > ρ苯> ρ间(量子学计算结构) 由此,酸性顺序应为: (2)(3)(4)(1)。 理论上 实际上⑴最大 ⑴最小 ? 第三十一页,共四十六页,2022年,8月28日 ①.羟基处于羧基的邻位,由于空间拥挤,在一定程度上使羧基与苯环不能共平面,削弱了 P – π 共轭效应,因而减少了苯环上的π电子云向羧基转移,使羧基酸性增强。这种现象,叫做邻位效应。 ②.由于分子内形成氢键,增加了羧基中氢氧键的极性,有利于氢原子质子化,离解后的羧基负离子与酚羟基形成氢键,使这个负离子更加稳定,不易与氢离子 H+结合。 原因是: O H O O H 第三十二页,共四十六页,2022年,8月28日 2、醇酸的氧化反应 稀硝酸一般不能氧化醇,但却能氧化醇酸而生成醛酸、酮酸或二元羧酸。Tollens 试剂不与醇反应,但却能将α- 羟基酸氧化成α- 酮酸。 醇酸在体内的氧化反应是很常见的反应 ,但这种反应通常是在酶催化下进行的。 + 第三十三页,共四十六页,2022年,8月28日 第一页,共四十六页,2022年,8月28日 【本章重点】 羧酸和取代羧酸的结构;化学性质——酸性、脱水和脱羧反应。 【必须掌握的内容】 1. 羧酸和取代羧酸的结构和命名—俗名。 2. 羧酸和取代羧酸
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