傅克反应资料讲解.pdf

精品文档 傅 克反应 - - - 傅里德 克拉夫茨反应 ，简称 傅 克反应 ，是一类芳香族亲电取代反 应， 1877 年由法国化学家查尔斯 ·傅里德( Friedel C)和美国化学家詹 姆斯 ·克拉夫茨 Crafts J)共同发现。该反应主要分为两类：烷基化反应和酰基化反应 - :(1) - ;(2) - 傅 克反应 傅 克烷基化反应 傅 克酰基化反应 傅 克烷基化反应 - - 傅 克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基 化。假设使用无水氯化铁作为催化剂，在氯化铁的作用下，卤代物产生碳正 离 子，碳正离子进攻苯环并取代环上的氢，最后产生烷基芳香族化合物和氯 化 氢。总反应式如下： - 傅 克烷基化机理 这类反应有个严重缺点：由于烷基侧链的供电性，反应产物比起原料具 有 更高的亲核性，于是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代，导致了过 烷基 化现象而形成了众多副产物。由于这类反应是可逆的，还可能出现烷基 被其他 基团所取代的副产物(例如被氢取代时，也称为傅 -克脱烷基化反 应)；另外长 时间的反应也会导致基团的移位，通常是转移至空间位阻较 小、热力学稳定的 间位产物。另外如果氯不是处于三级碳原子(叔碳原子) 上，还有可能发生碳 正离子重排反应，而这取决于碳正离子的稳定性：即三 级碳 ＞二级碳 ＞一级碳。 空间位阻效应可以被利用于限制烷基化的数量， 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 精品文档 1 4- 比如 ， 二甲氧基苯的叔丁基 化反应。 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 精品文档 1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 - 烷基化的底物并不局限于卤代烃类，傅 克烷基化可以使用任何的碳正离子 中间体参与反应，如一些烯烃，质子酸，路易斯酸，烯酮，环氧化合物的衍 生 1- -2- -2- 3- -2- 物。如合成 氯 甲基 苯基丙烷就可以从苯与 氯 甲基丙烯进行 反应 1- -2- -2- 氯 甲基 苯基丙烷的合成 曾有研究实例表明亲电试剂还能 选用由烯烃和 NBS 生成的溴离子。 - 通过烯烃的傅 克烷基化 在这个反应中三氟甲磺酸钐被认为在卤离子形成 中活化了 NBS 的供卤素能 傅 克去烷基化反应- - - - 傅 克烷基化是一个可逆反应。在 逆向傅 克反应或者称之为傅 克去 烷基化 反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如，在用 溴乙烷对苯 的多重取代当中，由于烷基是一个活化基团，原来期待能够得 到邻对位 取代的 产物。然而真正的反应产物是 1,3,5-三乙基苯，即所有 烷基取代都是间位取代。 热力学反应控制使得该反应产生了热力学上更稳 定的间位产物。通过化学平 衡，间位产物比起邻对位产物降低了空间位 阻。因此反应最终的产物是一系列 烷基化与去烷基化共同作用的结果。 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 精品文档 1,3,5-三乙基苯的合成 傅 克酰基化反应- - 傅 克酰基化反应是