化学分析第五章非水滴定法.pptxVIP

第五章 非水溶液中的酸碱滴定法 nonaqueous titration;非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比: 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围; 第一节 基本原理;酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂。;碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂。;两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶剂;偶极亲质子??溶剂： 溶剂分子中无转移性子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力.;惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力.;混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合; 二、溶剂的性质; 1、溶剂的离解性; 溶剂的质子自递反应： 2SH ? SH2+ + S- ;例如：; Ks对滴定突跃的影响： 水：NaOH滴定酸 pH=4 ~ pOH =4 (pH = 14- 4=10) 滴定突跃的pH变化范围：4 ~10 乙醇：C2H5ONa滴定酸 pC2H5OH2 = 4 ~ pC2H5O = 4 (pC2H5OH2= 19.1-4=15.1 滴定突跃的pH变化范围：4 ~ 15.1; 2. 溶剂的酸碱性;注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强;结论; 3. 溶剂的极性（介电常数）;结论：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑;没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响; 4. 均化效应和区分效应;区分效应 differentiating effect;讨论 ;讨论;讨论; 三、溶剂的选择 酸碱性 溶剂的溶解能力 溶剂不起副反应 粘度小、挥发性低、安全;第二节 碱的滴定; 二、标准溶液与基准物质 标准溶液：高氯酸的冰醋酸溶液 配制：先用冰醋酸将高氯酸稀释，再在不断搅拌下缓缓滴加适量醋酐。 防止结冰：? 醋酸- 醋酐混合溶剂 ? 在冰醋酸中加入10%~15%的丙酸; 标定： 基准物：邻苯二甲酸氢钾 指示剂：结晶紫（紫? 蓝） 标定反应：; 校正：; 三、指示剂 结晶紫(crystal violet)：多元碱 终点颜色变化：紫（碱式） ? 蓝绿（酸式） 萘酚苯甲醇：黄（碱式） ? 绿（酸式） 喹哪啶红：红 （碱式） ? 无（酸式） ; 四、应用与示例 有机弱碱： 胺类、生物碱类等 Kb 10-10，冰醋酸 Kb 10-12 , 冰醋酸-醋酐 有机酸的碱金属盐： 邻苯二甲酸氢钾、水杨酸钠、醋酸钠、乳酸钠; 有机碱的氢卤酸盐：B·HX 例：盐酸麻黄碱 须加醋酸汞消除氢卤酸的干扰。 有机碱的有机酸盐： 扑尔敏、重酒石酸去甲肾上腺素; 第三节 酸的滴定; 二、标准溶液与基准物质 标准溶液：甲醇钠的苯-甲醇溶液 配制：甲醇与金属钠反应制得 标定： 基准物：苯甲酸 ;三、指示剂 百里酚蓝：黄色（酸式）? 蓝色（碱式） 偶氮紫：红色（酸式）? 蓝色（碱式） 溴酚蓝：红色（酸式）? 蓝色（碱式）; 四、应用与示例 羧酸类 酚类 磺酰胺类及其他;38