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农药合成的学习课件;本 节 要 点;一、卤代反应;（一）常用卤代剂;氟代和碘代往往通过间接方法，如：;; Cl2和Br2常用于烷烃、烯烃α位（烯丙位）、芳烃（芳环和侧链）、羟基及其α位氢的取代。; 2. 卤化氢 ; SOCl2反应时生成的SO2和HCl均为气体，反应产品易于分离提纯。;;;;;;;;;2 芳环上的卤代 ;3 羰基α-氢卤代; 羧酸及酯的α-H原子活性较差，α-卤代较困难，而酰卤或酸酐的α-位氢易取代。;;4 醇、羧酸、磺酸中－OH的卤代 ;C;C;1 浓硝酸 －NO2+;;2; 优点： 浓硫酸能吸收反应生成的水，保持HNO3的浓度及硝化能力 HNO3可全部利用 HNO3被HSO4稀释，氧化能力降低，不易产生氧化等副反应 硫酸比热大，能吸收反应中放出的热，避免局部过热，有利于控制反应。;4. 硝酸乙酰 CH3COONO2或乙酰基硝酸酯 ;;O;1 Friedd-Crafts酰化反应 ;; ① 芳环上有吸电子基时，反应较困难，单一的一些强的吸电子基如－NO2存在时，不能进行酰化，但若同时连有斥电子基，亦可发生。;; 以N－取代的甲酰氨为（原料）甲基化试剂，在POCl3的催化下，将甲酰基引入苯环以制备芳香醛的反应。;;一些杂环如呋喃、噻吩、吡咯也能进行此反应。 ; 酚和CHCl3在强碱溶液中加热，在酚羟基的邻位和对位发生甲酰化反应（邻位往往占主要）。 ; 反应机理涉及:CCl2的形成及反应，强碱（NaOH、KOH、RONa），使CHCl3失去一个质子形成CCl3-，再失去一个Cl-成为:CCl2，亲电进攻苯环得产物。;3 Reimer－Tieman反应; 除苯酚、萘酚、多元酚等外，吡咯、吲哚等含氮五元杂环化合物和环戊二烯亦能发生此反应。 ;;1 羧酸化 ;C;;;; 酯与醇反应生成另一种醇和酯的反应,弱碱性烷氧基发生消除，即低酸性的醇成酯。 ;3 酸酐法 ;3 酸酐法 ; 酰氯的酰化能力很强，可用于某些难以酰化的醇和酚。羟基的酰化反应，以及制备一些立体位阻较大的酯。;1 羧酸法 ; 酰化反应中常加入DCC（Dicycloheyl-carbodiimide，二环己基碳化二亚胺），尤其是在合成肽链的反应中，这使反应条件温和，收率高。 ;;C; 酸酐酰化剂能力较强，一般用于较难酰化的胺，如芳胺、仲胺。 ; 酰氯的酰化能力较酸酐强，酰化过程有HCl（气）生成，可与胺类生成盐，降低氨基的亲核反应活性; ;3 酰氯法;感谢观看！