化学反应的一般原理.pptxVIP

化学反应的一般原理;7.初步了解化学反应速率、速率方程、碰撞理论、过 渡状态理论和活化能概念；;;化学热力学：;二、系统与环境; 化学反应计量方程式;例： ;一、化学反应进度为：? [ksai]; 反应进度 ξ;注：①无论以反应物或生成物表示反应进度，其 值均相同。 ;②反应进度与化学反应计量方程式的写法有关 ;二、 系统和环境;系统的状态：系统所有宏观性质的综合表现。 ;状态函数的特性：;状态函数的分类;四、过程和途径; 等温过程：ΔT = 0 等压过程：ΔP = 0 等容过程：ΔV = 0;五、热和功;体积功：;1、热力学能：体系内物质所具有的各种能量的总和，又叫内能，以U表示。; 热力学第一定律的实质是能量守恒和转化定律。;状态1 U1; 解：已知 Q = 500J P = 101.325kPa ?V=1.0dm3 W = p?V = 101.325×103 ×1.0 × 10-3 =101.325 J 则 ?U = Q – W = 500 – 101.325 = 398.675 J ;二、盖斯定律; 系统发生化学 反应时，在只做体积功不做非体积功的等温过程中吸收或放出的热量 ;恒容（△V＝0），无其它功， ; 恒压，只做体积功，即 P1= p2= pe= p, W= W体= －p△V ;; 发生1摩尔反应的焓变,即 ? ＝1（单位反应进度）时反应的焓变就是摩尔反应焓变。若某化学反应反应进度为 ?时的反应焓变△rHm为;标准状态;热力学标准状态 ?; 表示化学反应及其热效应（反应的摩尔焓变）关系的方程式叫热化学反应式。 ;例2：298K，标准压力下;二、 盖斯定律;盖斯(Hess)定律可用下图说明。 ;解：设计两条途径：;运用盖斯定律时应注意的问题: 1. 反应式相加减, △rHm也要相应相加减。 2. 反应式乘了系数, △rHm也要乘上相同的系数。 3. 整个反应方向调换, △rHm要变符号。 4.合并以及对消的项要完全相同(包括物态、晶型、浓度、压力等) ;三、反应焓变的计算;2.利用标准摩尔生成焓计算化学反应热; 化学反应的标准摩尔反应焓变，等于生成物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。;;3.标准摩尔燃烧焓△cHm?;利用标准摩尔燃烧焓计算反应热 ;例如;反应热求算小结：;一、化学??应的自发性;一、化学反应的自发性; 一个过程或一个反应能否自发进行，用什么来判断？;控制自发变化方向的因素;二、熵;摩尔规定熵;;物质的标准摩尔熵值大小的一般规律： ;2．标准摩尔反应熵变;1876年，美国化学家吉布斯(Gibbs J W)证明：在恒温恒压下，如果一个反应（或变化）能用来做非体积功，则反应是自发的，如果由环境提供非体积功使反应发生，则反应是非自发的。如：;吉布斯把恒温恒压下系统做非体积功的能力叫自由能，我们叫吉布斯函数，量符号为G，并定义：; 恒温恒压下系统发生1mol化学反应，且不做非体积功，则 ;2、标准摩尔生成吉布斯函数与标准摩尔反应吉布斯函 数变; 利用标准摩尔生成吉布斯函数计算标准摩尔反应吉布斯函数变 ; 例：计算反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)在298K时的标准摩尔反应吉布斯函数变 ，并判断此时反应的方向。;4、吉布斯公式;?G与温度的关系;; ; ;? ;一、化学平衡及其特征;化学平衡：正逆反应的速率相等，各物质的量保持不变;二、 平衡常数 ;反应一般形式 a A +bB =yY+zZ ;2. 标准平衡常数 ;（1）同一反应式,如果书写形式不同,则平衡常数的表 达式不相同。 （2）气体以相对平衡分压表示,溶液以相对平衡浓度表示,纯固(液)体不写入平衡常数的表达式中。 （3）在水溶液中的反应,水的浓度不写入平衡常数的表达式中。;写出下列反应的平衡常数的表达式;例：已知下列反应(1)、(2)、(3)的平衡常数分别为;4．平衡常数和平衡转化率;三、 化学反应等温方程式;当反应达到平衡时，反应的?rGm=0, Q=K ? ;四、 化学平衡的移动;例:在500℃时，CO的转化反应;根据分压定律 pi =ciRT，所以;2．压力对化学平衡的影响;的反应;3．温度对化学平衡的影响 ;范特霍夫公式