工程热力学课件-化学热力基础.pptVIP

* 2. 物质的量增大的反应 平衡时混合物中参与化学反应的气体有： 2(1-?) mol CO、 ? mol O2。气态混合物总共物质的量为(2-?) mol。 以?表示CO的离解度 2 ? mol CO离解 2(1-?) mol CO 2 ? mol C ? mol O2 平衡时气态混合物总物质的量为(2-?) 组成气体的分压力 Δn 1 * 3. 物质的量不变的反应 Δn 1的反应，物系的温度T不变，Kc、Kp不变，若压力增大，则离解度?必增大（ ? 1）化学平衡向左移动，即自右向左的离解反应更趋向完全。 同样推导可得 Δn = 0的反应，当物系的温度T不变（平衡常数不变）时，压力对离解度不发生影响，当压力变化时，离解度不变，化学平衡不发生移动。 Δn = 0 * 三、 温度对化学平衡的影响 例如,CO的燃烧反应 合成热 离解热 物系的温度变化时，平衡常数就发生变化，平衡也发生移动 ，温度愈高，燃烧产物往往离解愈多，即吸热的离解反应加强，平衡向左移动，燃烧不完全损失愈大： 3 000 ℃时CO2的离解度高达75％； 2 000 ℃时CO2的离解度约为10％； 1 000 ℃时CO2的离解度很小，可忽略不计。 * 列-查德里原理—处于平衡状态下的物系受到外界条件改变的影响（如外界压力、温度发生变化，使物系的压力、温度也随着变化），则平衡位置就会发生移动，移动的方向总是朝着削弱这些外来作用的影响。 四、平衡移动原理（列-查德里原理） 根据压力和温度对化学平衡的影响以及对平衡的其它研究，可以得到如下的普遍规律： 例A4942661 * 13-6 化学反应方向判据及平衡条件 热力学第二定律本质上是指示热过程方向的定律，对含化学反应的过程也是适用的。 一、定温-定容反应方向判据和平衡条件 据热力学第二定律数学表达式 定温反应中，整个物系在反应中温度不变 自由能 * 对于初、终态一定的反应 定温-定容反应，容积变化功W=0，Wtot =W u,V。 ★理想可逆定温-定容反应，上式取等号，这时所得有用功最大 可逆 = 不可逆 ★自发进行的反应都是不可逆的，因此反应物系的F 都减小， 换句话说，只有F减小，即 的定温-定容反应才能自发 地进行，F 增大的反应必须有外功帮助，所以 是定温 定容自发过程方向的判据。 * ★当物系达到化学平衡时，物系的F 达到最小值，即 定温定容物系平衡判据 ★过程的有用功小于WuV,max 二、定温-定压反应方向判据和平衡条件 定温-定压反应 * 化学热力学基础 Introduction of chemical therdynamics 13-1 概述 13-2 热力学第一定律在化学反应系统的应用 13-3 绝热理论燃烧温度 13-4 化学平衡与平衡常数 13-5 离解与离解度，平衡移动原理 13-6 化学反应方向判据及平衡条件 * 许多能源、动力、化工、环保及人体和生物体内的热、质传递和能量转换过程都涉及到化学反应问题，因此现代工程热力学也包括了化学热力学的一些基本原理。 13-1 概 述 一、化学反应系统 与物理反应系统 研究化学反应过程的能量转换也需选择系统，也可把它们分成闭口系、开口系等，除了系统中包含有化学反应，其它概念与以前章节中的一样。 * 简单可压缩系的物理变化过程，确定系统平衡状态的独立状态参数数只有两个； 发生化学反应的物系，参与反应的物质的成分或浓度也可变化，故确定其平衡状态往往需要两个以上的独立参数，因而化学反应过程可以在定温定压及定温定容等条件下进行。 2. 反应热和功 1. 独立的状态参数 ▲反应热(heat of reaction)——化学反应中物系与外界交换 的热量。向外界放出热量的反应过程称放热反应，吸热为 正；从外界吸热的反应为吸热反应，放热为负。 式中的系数是根据质量守衡按反应前后原子数不变确定，称为 化学计量系数—stoichiometric coefficients 例 ： 氢气燃烧生成水的反应是放热反应 乙炔的生成反应是吸热反应： * 反应热是过程量，不仅与反应物系的初、终态有关，而且与系统经历的过程有关。 ▲功 总功 有用功，不计体积功 体积功，无法利用 系统对外作功为正，外界对系统作功为负 3. 热力学能 化学反应物系热力学能变化包括化学内能（也称化学能） 4. 物质的量 化学反应物系物质的量可能增大、减小或者保持不变。 不是质量 反应物系中与外界交换的功包含