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我推出了适于各种物态的通用方程
山东章丘中职学校 马国梁
我们知道:物理上“热学”中的克拉伯龙方程是根据理想气体模型推出来的。假设了理想气体的分子 大小为零,分子之间的碰撞力皆为保守的反弹力。但实际气体却不是这样,所以它只能近似适用于那些温 度高、密度小的实际气体。
即便经过修正的范德华方程,虽然它考虑了分子的大小和分子间的引力作用,可以适用于部分液体, 但它的精确程度仍然非常有限。在液化阶段的P - V 特性曲线与实际气体的相比完全不符。
面对这种情况,笔者曾经进行了反复的思考。在经过深入的分析之后,终于发现了迄今为止最为精确 并能适用于各种物态的通用方程。具体表述如下:
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 1 m 2 m 3 m 4 m
式中,V
m
V
1
V
2
V
3
V
4
为物质分子固有的总体积,是不可压缩的部分;
是T 温度下开始液化的总体积,随T 变化; 是T 温度下液化后的总体积,随T 变化; 是T 温度下开始凝固的总体积,随T 变化; 是T 温度下凝固后的总体积,随T 变化。
现在具体讨论如下。设物质的质量是M ,T 为不同的定值,整个过程皆从V 等于无穷大开始压缩,
那么:
当 T 在三相点以下时,具体过程是:
① 先是未饱和气,方程为 P = (M/μ )RT /(V - V )
② 然后在 V
1
V 时凝华完成。
4
m
上达到饱和,并开始凝华。在凝华过程中,P 保持不变,V 不断缩小。当 V 缩到
③ 再往后就是固体被压缩。方程为 P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V
- V ) - 1/(V - V ) ]
m
没有经过液体阶段,但中间有个“气—固”共存的阶段。
当 T 恰好在三相点时,具体过程是:
1 m 4 m
① 先是未饱和气,方程为 P = (M/μ )RT /(V - V )
② 然后在 V
1
V 时液化完成。
2
m
上达到饱和,并开始液化。在液化过程中,P 保持不变,V 不断缩小。当 V 缩到
③ 液化之后,它可以被无限压缩。方程是
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 1 m 2 m
缩到V
4
④ 液化之后,它也可以从V
3
时凝固完成。
凝固后再被无限压缩。方程是
= V 开始凝固。在凝固过程中,P 保持不变,V 不断缩小。当 V
2
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 1 m 4 m
⑤ 液化之后,它还可以先从 V
2
压缩到 V
,然后再开始凝固。在凝固过程中,P 保持不变,V
3
不断缩小。当V 压缩到V
4
时凝固完成。
凝固后它仍然可以被无限压缩。方程是
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 1 m 2 m 3 m 4 m
当 T 在三相点以上时,具体过程是:
① 先是未饱和气,方程为 P = (M/μ )RT /(V - V )
② 然后在 V
1
V 时液化完成。
2
m
上达到饱和,并开始液化。在液化过程中,P 保持不变,V 不断缩小。当 V 缩到
③ 液化之后,它将被无限压缩。方程是
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 1 m 2 m
因为没有了固体,当然也就不存在凝固过程。
当 T 在临界点及其以上时,它将永远是未饱和气。
方程始终是 P = (M/μ )RT /(V - V )
m
没有了液体,当然也就没有液化过程,更没有凝固过程。
固态和液态的凝聚压强非常大。其大小等于在物态变化时体积被压缩所产生的压强,由此减小了所 需的外压强。
需要说明的是:在允许近似计算的时候
① 由于液体凝固后的体积变化很小,即V ≈ V
3 4
所以凝固后的固体被无限压缩的方程也可以简化为
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) + 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ] 跟液体的一样。
m 1 m 2 m
② 再就是当温度T 远低于临界点时,开始液化的总体积 V
1
项。变为
>> V
2
,那么也可以略去含有 V 的
1
P = (M/μ )RT [ 1/(V - V ) - 1/(V - V ) ]
m 2 m
③ 由于在不同温度T 下的V - V
2 m
是液体热膨胀的结果,所以 T / (V
2
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