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化学气液两相反应器;7.1 概述气液相反应也是一类重要的非均相反应,涉及到相间传质过程。类似的:气—液相反应液—液非均相反应气—液—固三相反应。;;1.化学吸收;例如:
空气深泠分离过程中用化学吸收脱除CO2以防止干冰堵塞管道;
催化反应前用化学吸收除去反应原料气中微量的H2S以免催化剂中毒。;;7.1.1气液相反应设备 ;塔式反应设备;;;;鼓泡塔:通常是一个空的筒体,内装液相反应物,以鼓泡形式通过液层并与液相组分发生反应。鼓泡塔中气液相界面积决定于气泡表面,故单位体积反应器所具有的相界面积较小,但其贮液量比前两种塔式反应器大。 ;化学吸收填料塔通常是两塔串联操作:
左边吸收塔,右边为解吸塔,吸收塔中气相反应物被吸收剂吸收进入吸收液,吸收液在解吸塔中因压力降低温度升高而发生解吸,被吸收的气相组分得到浓缩提纯,而液体吸收剂则返回吸收塔循环使用。;釜式气液相反应器:鼓泡搅拌釜。气体由搅拌釜的下部分布器流入,呈气泡向上运动,分布器上方有快速转动的搅拌桨,将气泡打碎成无数小气泡,从而大大增加了单位体积中的气泡总表面积,强化了气液两相间的传质,同时具有较大的贮液量,这种鼓泡搅拌釜用于烃类的氯化,并广泛应用于生化发酵罐中,其体积有大至100~200m3的。 ;7.1.2气液传质的双膜模型 ;①双膜模型;在无反应的情况下,组分A由气相主体扩散而进入液相主体需经历以下途径:气相主体→气膜→界面气液平衡→液膜→液相主体。
②无反应时的扩散方程 ;;;;根据双膜模型的假定,全部液相传质阻力都集中在液膜内,单位时间内通过单位传质表面的A组分的量可表示为 ;如定义与液相中CAL平衡的气相分压为PA*,与气相中PA平衡的液相浓度为CA*。则传质通量又可表示为 ;; 气液相反应过程是传质与反应的综合。其宏观反应速率决定于其中速率特别慢的那一步。
反应速率传质速率,宏观反应速率由传质速率决定,在形式上就是传质速率方程;
传质速率反应速率,则称为反应控制或动力学控制,此时宏观反应速率就等于本征反应速率。
传质速率≈反应速率,没???控制步骤,宏观反应速率要同时考虑传质与反应的影响。
很多情况下气液相反应速率与相界面积的大小有关,故常用以相界面积为基准的反应速率(-rA)表示。 ;7.1.4比相界面与气含率;;7.2 气液相反应动力学 ;7.2.1 气液相反应的类型 气液相二级不可逆反应有以下八种类型 ;;反应的性质与瞬间快速反应相同,但因液相中B组分浓度高,气相组分A一扩散到达界面即反应完毕,反应面移至相界面上,在界面上,A组分浓度为零,而B组分浓度可大于零。正好使B组分在界面上浓度为零时液相主体中组分B的浓度称为临界浓度。
;;;⑤二级中速反应;⑥拟一级中速反应;;;;;;;7.2.3不同类型气液相二级不可逆反应的宏观速率式;;反应面距相界面为δR,
液膜表面距相界面为δL。
0 z δR ,只有A而没有B,故无反应发生有:
δR z δL,只有B而没有A,也无反应发生,有:
;;;;当瞬间快速反应中液相组分B浓度发生变化时,A与B的反应面在液膜中的位置发生移动。CBL增大到一定值时,反应面移至气液相界面,继续增大CBL并不能增大气液反应的宏观速率(-rA)。此时为界面反应,A组分的消失速率完全由气膜扩散决定
;②界面反应;;③拟一级快速反应;;解方程可以得到:;;;④二级快速反应;;⑤拟一级中速反应;⑤拟一级中速反应;在此条件下的基础方程的解析解是: ;⑥二级中速反应;;;;;⑧极慢反应;;;;界面反应: ;7.2.5 气液相反应速率的实验测定 ;;;判别气液相反应的类型,对于正确选择反应器形式是十分重要的。因为不同的气液相反应器具有不同的比相界面和贮液量,因而具有不同的传递性能和反应性能。
快速反应:反应场所仅在液膜之内,选用比相界面大的反应器类型,如填料塔、喷雾器、湿壁塔等。
慢速反应:液相主体是进行反应的主要场所,应选用持液量大的反应器,如鼓泡塔等。
中速反应:要兼顾气液相界面积和持液量,可选用板式塔、鼓泡搅拌釜等。 ;7.3 化学吸收填料塔的计算 ;7.3.1填料层高度的计算;;反应达定常态时:微段内A组分损失量=微元内A组分反应量 ;;;;;;吸收推动力 :
(pA-pA*)=pA-HACA=pA-1.25×10-4 ×(8000pA-1.6)
= pA-pA+2×10-4 =2×10-4 =常数;;;;;;物料衡算式得: ;;需要的塔高: ;;在临界浓度截面上 ;塔上段为界面反应,用界面反应宏观速率式 ;; 习题6;叽泼爨諍刪煲簾谹哰桬尪殴捆嚍嫊藰觴肤刑驸熲淓欟灁偃譂墅躤嗂戦軑継翺摈意鱳舩鱿團諭摸梍狦蕮钍苝琲騲牗堃舞阩獍諹儑埣虥獰顼袆癎礹瞭詨怕庴嫼俋髦繵繙尟涤逫示錢
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