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No生物碱的学习课件第1页/共46页第2页/共46页4、单萜吲哚类生物碱 ① 单萜吲哚类生物碱※ 柯南因-士的宁碱类 利血平第3页/共46页※ 白坚木碱类 长春胺※ 依波加明碱类 第4页/共46页② ?双分子吲哚类生物碱长春碱R= CH3长春新碱 R= CHO第5页/共46页5、与单萜吲哚类碱有关的生物碱阿巴利生类和乌勒因类生物碱喜树碱类生物碱87510 喜树碱R=H羟基喜树碱R=OH3116141720182119第6页/共46页 ③ 金鸡宁类生物碱32 金鸡宁 R=H(3R,2S) 奎宁碱 R=OMe(3S,2R)奎尼丁 R=OMe(3R,2S)1第7页/共46页六、来源于萜类的生物碱 1、单萜类生物碱 猕猴桃碱秦艽碱甲 第8页/共46页猕猴桃碱的氧化衍生物[O][O]猕猴桃碱肉苁蓉碱肉苁蓉酸第9页/共46页2、倍半萜类生物碱 萍蓬定石斛酮碱第10页/共46页石斛碱第11页/共46页3、二萜生物碱 (1) 乌头碱 R1=R3=OH；R2=Bz (2) 3-乙酰乌头碱 R1=OAc；R2=Bz R3=OH第12页/共46页4、三萜生物碱 （A）（B）交让木碱第13页/共46页七、来源于甾体的生物碱1、孕甾烷（C21）生物碱 conssine第14页/共46页 2、环孕甾烷（C24）生物碱环氧黄杨木己素 第15页/共46页 3、胆甾烷（C27）生物碱 维藜芦胺 茄次碱 第16页/共46页藜芦胺 第17页/共46页 第四节 生物碱的理化性质一、性状1、组成元素：C、H、O、N等 2、状态：多为固体 3、熔点：固定4、色泽：多数无色 5、挥发性：少数有升华现象第18页/共46页小檗碱小檗红碱第19页/共46页二、旋光性 1、旋光性易受pH、溶剂等因素影响。例：左旋体中性溶液烟碱酸性溶液右旋体第20页/共46页左旋体氯仿溶液麻黄碱水溶液右旋体第21页/共46页2、游离生物碱与相应盐类的 旋光性并不一致 左旋体氯仿溶液吐根碱盐酸溶液右旋体第22页/共46页3、生物碱的旋光性与其生理活性 关系密切 ※ 通常左旋体呈显著生理活性 例如： 散酮作用：l-莨菪碱 = d-莨菪碱 的100倍。 强心作用：l-去甲乌药碱 局麻作用：d-古柯碱 l-古柯碱 第23页/共46页三、溶解度1、 绝大多数仲胺和叔胺生物碱具有亲脂 性，不溶于碱水。2、季铵碱类和某些N-氧化物的生物碱是水溶性的。3、生物碱的盐类一般易溶于水。 第24页/共46页4、同一生物碱与不同酸所形成的盐类之溶解度是不同的。5、含有2个以上N原子的生物碱分子，其一元盐基和二元盐基的水溶性存在差异。例如：奎宁碱的硫酸盐， 其一元盐基是水溶性的（1:9); 其二元盐基难溶于水（1:810)，易溶于氯仿。第25页/共46页四、生物碱的检识1、沉淀反应 ◆ 常用沉淀剂：①碘化铋钾(Dragendorff’s reagent)；②碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)；③硅钨酸试剂(Bertrad’s reagent) SiO2·12WO3 ·nH2O ------ 淡黄色沉淀第26页/共46页◆ 少数生物碱与沉淀试剂不反应 如麻黄碱、咖啡因等◆某些非生物碱与沉淀试剂发生反应 如蛋白质、氨基酸等第27页/共46页2、显色反应 ◆ 常用显色剂 —— 改良的碘化铋钾试剂 ◆ 实验现象： （从）黄色——桔红色——棕色（变化）◆ 用途：用于薄层色谱中 第28页/共46页◆ Marquis试剂 吗啡——紫红色；可待因——兰色。◆ Frohde试剂 吗啡——紫色； 利血平——黄色。◆ Mandelin试剂 莨菪碱——红色； 吗啡——棕色。第29页/共46页五、生物碱的化学性质和反应（一）、碱性1、pKa值越大，碱性越强。 pKa2(极弱碱)、pKa=2—7(弱碱)、 pKa=7—12(中强碱)、pKa12(强碱)。② 碱性基团的pKa值大小顺序： 胍基[-NH(C=NH)NH2]季铵碱脂肪胺基芳杂环（吡啶） 酰胺基 第30页/共46页2、碱性与分子结构的关系 N原子的杂化度升高,其碱性递增。如：-CN(sp)呈中性; 吡啶(sp2 pKa=5.17)碱性较弱; 2-甲基-甲基吡咯(sp3 pKa=10.26)碱性较强。② 诱导效应 供电子基使N原子电荷密度增多，碱性变强； 吸电子基使N电荷原子密度降低，碱性减弱。 第31页/共46页例如：二甲胺（pKa=10.70） 甲胺（pKa=10.64） 氨（pKa=9.75） 又：石蒜碱(pKa=6.4) 二氢石蒜碱(pKa=8.4)●●石蒜碱二氢石蒜碱第32页/共46页※ 对氮杂缩醛体系，当N处于稠环“桥头”时，因无法发生“质子化”而致碱性变弱 。R=H阿马林R=Ac 二乙酰阿马林桥头氮阿马林：p