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化工工艺学合成氨第1页/共123页 2 合成氨 目录第一节: 绪论第二节: 固体燃料气化第三节: 烃类蒸汽转化第四节: 一氧化碳变换第五节: 原料气净化脱硫第六节: 二氧化碳脱除第七节: 原料气的最终净化第八节: 氨的合成第2页/共123页 3第一节: 绪论一、氨的性质二、氨的用途三、生产方法四、合成氨工业进展第3页/共123页 4（一）、物理性质标准状态下是无色气体，具有特殊的刺激性臭味。。20℃下将氨气加压0.8MPa时，液化为无色的液体。 液氨或干燥的氨对大部分物质不腐蚀，在有水存在时，对铜、银、锌等金属有腐蚀。 氨与空气或氧的混合物在一定浓度范围能发生爆炸，有饱和水蒸气存在时，氨－空气混合物的爆炸界限较窄。（二）、化学性质（略） 一、氨的性质第4页/共123页 585％的氨用来制化学肥料，其余作为生产其他化工产品的原料。氨在工业上主要用来制造炸药和各种化学纤维及塑料。氨的其他工业用途也十分广泛，例如：在制冰、空调、冷藏等系统的致冷剂。二、氨的用途第5页/共123页 6（一）氰化法（二）直接法 此法是在高压、高温和有催化剂时，氮气和氢气直接合成为氨的一种生产方法。目前工业上合成氨基本上都用此法。三、生产方法第6页/共123页 7四、合成氨工业进展1913年，在德国Oppau建成第一个工业化的合成氨装置，日产30t.一次大战后，各国都在德国被迫公开的合成氨技术的基础上，开发了一些其他方法。但氨产量增长缓慢。二战结束后，由于技术的进步，高速发展。在原料构成方面：由以固体燃料（焦炭，煤等）为原料转化到了以气体或液体（天然气、石脑油、重油）为原料来合成氨。在生产规模上：实现了单系列全盛氨装置的大型化，现在世界上规模最大的合成氨装置为日产1800t氨，而50年代以前，只有200t。在能耗上，新工艺的开发，能耗的降低。计算机的应用实现了自动化操作控制上。第7页/共123页 8中国合成氨简介50年代，在恢复与扩建老厂的同时，从苏联引进了三套年产50kt的装置；60年代，又从英国引进了一套年产100kt的装置，且又在全国建设了一大批小型氨厂；70年代，我国又从西方国家引进多套大型装置（年产300 kt 以上）。80年代后，我国设计的装置开始用于生产。第8页/共123页 9我国合成氨生产工艺技术现状 2004年我国合成氨装置是大、中、小规模并存的格局，总生产能力为4260万t/a。 大型合成氨装置有30套，设计能力为900万t/a，实际生产能力为1000万t/a；中型合成氨装置有55套，生产能力为460万t/a；小型合成氨装置有700多套，生产能力为2800万t/a。 2004年我国产量为4222万吨,居世界第一。第9页/共123页 10第二节、固体燃料气化一、原料气制取的途径二、煤气化原理三、制取半水煤气的工业方法四、氧—蒸汽连续气化法*第10页/共123页 11一、原料气制取的途径现在工业上采用天然气、炼厂气，石脑油、焦炉气、重油、焦炭和煤生产合成氨。其在高温下与水蒸汽的作用，制取粗原料气，都可用下式：CnHm+nH2O(g)=nCO+(n+m/2)H2 (△H0)或 C+H2O=CO+H2 (△H0) 按供热方式的不同，制取粗原料气有下述三法： 1、外部供热的蒸汽转化法 2、内部蓄热的间歇操作法 3、自热反应的部分氧化法 第11页/共123页 12二、煤气化原理1、以空气为气化剂时，碳与氧之间的反应为： C+O2= CO2； △H0298=-393.77kJ/mol C+1/2O2=CO； △H0298=-110.59kJ/mol C+CO2=2CO； △H0298=-172.284kJ/mol CO+1/2O2=CO2；△H0298=-283.183kJ/mol设CO2平衡转化率为α，总压为P则 （一）、化学平衡第12页/共123页 132、以水蒸汽作气化剂时碳与水蒸汽的反应为：C+H2O(g)=CO+H2 ， △H0298=131.390kJ/molC+2H2O(g)=CO2+2H2 △H0298=90.196kJ/mol 通过有关计算知，0.1MPa下温度高于900℃，水蒸汽与碳反应的平衡产物中，含有等量的H2及CO ，其它组分含量接近于零。随着温度的降低，H2O、 CO2及CH4等平衡含量逐渐增加。l第13页/共123页 14（二）、反应速率1、碳和氧的反应：根据对碳与氧反应的研究表明，当反应温度在775℃以下时，反应属于动力学控制。高于900℃时，反