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《卤代环状甲腈酸水解反应回收硫酸》团体标准编制说明
一、项目背景
硫酸常用于医药、农药和化工行业中的水解反应。卤代吡啶腈和卤代苯腈分别在酸性条件下发生水解反应生成卤代吡啶酸和卤代苯酸,硫酸在反应中提供质子,反应过程中硫酸均过量,反应结束后体系内仍有大量回收硫酸,同时其带有少量硫酸氢铵和有机物。该回收硫酸产生量较大,同时通过除杂后杂质含量较低, 可进行综合利用,根据应用场景不同可分为利用其 H+和 SO42-,利用 H+(即酸度):①可作为印染废水处理过程中的中和药剂,回收硫酸应在生化处理工序之前添加;②可用于印染厂白泥精制对苯二甲酸(TPA)。利用 SO42-:①可将该回收硫酸制备为防火、隔热材料硫酸镁或硫酸钙;②可制备硫酸铵,用于工业生产,不得用于农业和食品行业。因此将其作为固废进行处理是一种资源浪费,但具体应用过程缺乏针对性标准的支撑。
随着当前环境保护观念深入人心、污染物排放控制的进一步强化、环境治理体系进一步完善、副产品管理政策进一步收严,且目前国内外还没有类似的标准, 浙江埃森化学有限公司提出设立此团体标准,以规范卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸市场,提升产品质量,设立门槛,更好的对回收硫酸进行资源化利用。根据《国家危险废物名录(2021 年版)》,仅具有腐蚀性危险特性的废酸, 作为生产原料综合利用,或作为工业污水处理厂污水处理中和剂利用,且满足以下条件:废酸中第一类污染物含量低于该污水处理厂排放标准,其他《危险废物鉴别标准 浸出毒性》(GB5085.3)所列特征污染物含量低于 GB5085.3 限值的1/10,其利用过程不按危险废物管理。浙江埃森化学有限公司于 2022 年委托浙江省环境科技有限公司开展了废硫酸的危险特性鉴定工作,检测项目包括腐蚀性
(浸出液 pH 值测定、20 号钢材的腐蚀速率)、急性毒性(LD50(白鼠经口)、LD50(白兔经皮)、LC50(白鼠吸入))、浸出毒性(总镉、总铅、总铬、总镍、总铍、总银、六价铬、总汞、总砷、烷基汞、苯并芘、氰化物)、毒性物质含量
(石油溶剂、二噁英类 TEQ 总量),鉴别结果为该废硫酸仅具有腐蚀性危险特性,符合《国家危险废物名录(2021 年版)》中的废酸豁免要求。
该团体标准从产品的技术要求、试验方法、检验规则等多方面对卤代环状甲
腈酸水解反应除杂后得到的回收硫酸质量进行了规定。该团体标准的推出,有望从整体上提升卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的质量,淘汰技术不达标的企业。
根据《固体废物鉴别标准 通则》(GB34330-2017)中 5.2 条规定,利用固体废物生产的产物同时满足下述条件的,不作为固体废物管理,按照相应的产品管理:
a)符合国家、地方制定或行业通行的所替代原料生产的产品质量标准; b)符合相关国家污染控制标准或技术规范要求,包括该产物生产过程中排
放到环境中的有害物质含量标准和该产物中有害物质的含量标准;当没有国家污染控制标准或技术规范时,该产物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生产的产品中的有害成分含量,并且在该产物生产过程中,排放到环境中的有害物质浓度不高于利用所替代原料生产产品过程中排放到环境中的有害物质浓度,当没有所替代原料时,不考虑该条件;
c)有稳定、合理的市场需求。
由于卤代环状甲腈酸水解反应得到的硫酸经除杂后得到的回收硫酸没有相应产品质量标准,参考《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ 1091-2020) 中规定,应以其中的特征污染物为评价对象,综合考虑其在水解工艺过程中的迁移转化行为以及回收硫酸的意向用途,开展环境风险定性和定量评价。由于国内目前还没有统一的固体废物再生利用环境风险评价指标体系,因此,本标准依据
《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ 1091-2020)要求,提出卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的相关要求。
由于目前无卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸产品质量标准,为了贯彻《中华人民共和国循环经济促进法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》等国家法律法规和政策文件要求,开展《卤代环状甲腈酸水解反应回收硫酸》团体标准研究,提高固体废物资源化利用水平。
因此,本标准以应用场景相关产品质量标准为基础,制定卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的质量标准,保证卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的使用价值;同时,依据原料来料情况,结合相关重金属控制指标及控制标准, 制定卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的限制指标,保证回收硫酸的使用
安全性。根据实际生产原理及生产工艺,制定保证产品质量的工艺控制节点要求。制定本标准的目的意义是:一、制定标准,为卤代环状甲腈酸水解反应得到
的回收硫酸的应用正名,引导卤代环状甲腈酸水解反应得到的回收硫酸的规范生产、安全使用;二、保证卤代环状甲腈酸水解反应
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