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甲基红电离常数的测定 【实验目的】 掌握分光光度法测定弱电解质电离常数的基本方法和原理。 进一步掌握分光光度计及酸度计的使用方法。 【实验目的】 甲基红是一种弱电解质。由于本身具有颜色，而且电离度小，因此用一般的分析方法和物理化学方法进行测定都有困难，但用分光光度计可不必分离组分，同时测定两组分的浓度。甲基红在溶液中存在下列平衡 根据上述平衡，甲基红电离平衡 Kc 可表示为 从式（2.29）和式（2.30）可以看出，若测得溶液的 pH 值. MR 值和 HMR 的浓度即可以求出甲基 红的电离常数 Kc 。溶液的 pH 可以用酸度计测得，而和在可见光谱范围内具有强的吸收峰，溶液离 3 3子强度的变化对甲基红的离解常数没有显著影响，因此本实验实验 CH COOH-CH COONa 缓冲体系， 用分光光度法测定c(MR- )/c(HMR) 3 3 根据朗伯-比尔定律：  D ? lg I0 ? aclMR? D ? a  c l ? a c I b B,HMR HMR B,MR? B,MR ? 式中，D 为光密度；Io 为入射光强度；I 为透射光强度；l 为溶液的透光厚度；c 为溶液浓度；a 为摩尔吸收系数。对于一定溶质、溶剂及一定波长的入射光，a 为常数。从上式可以看出，在固体比色皿光径长度和入射光波长的情况下，光密度 D 和溶液浓度 c 成正比。为了提高测试的灵敏度，一般选吸 光物质吸收曲线中最大吸收峰所对应的波长作为入射光波长。甲基红溶液中含有 MR ?和 HMR 两种 吸光物质，它们的吸收曲线相互重叠，并分别遵守朗伯-比尔定律，故甲基红溶液光密度可表示为 D ? a a D ? a  A,HMR c HMR c l ? a l ? a  A,MR ? c l A,MR ? c b B,HMR HMR B,MR ? B,MR? 式中，l 为常数； a  A,HMR 、aA,MR ? 和 a B,HMR 、a 分别为波长在? 和? B,MR? A B  下的摩尔吸光系数。式 （2.31）中 l 为已知的；a 即各物质的摩尔吸光系数，可事先测定已知浓度的溶液的光密度求得。例 如可以首先配置 pH ? 2 的已知浓度的甲基红溶液，将在波长? 下各溶液的光密度对溶液作图，可得 A 一条通过原点的直线。由直线斜率即可求得 a 的值， a 、 a 和 a 各摩尔吸光系 A,HMR A,MR ? B,HMR B,MR ? 数求法与此相同。这样测定 D b 和 D 后就可得 c a  HMR 和 c B,MR? 的值，再测得溶液的 pH 值，即可求得 离解常数。 【仪器与试剂】 722 型分光光度计 1 套；酸度计 1 台；量筒 50ml1 个；烧杯 500ml1 个，50ml4 个；移液管 10ml6 支，25ml4 支，50ml1 支；容量瓶 500ml1 个，100ml 和 25ml 各 6 个；洗耳球 1 个； 95%乙醇溶液；0.01mol/l 和 0.1mol/lHCl 溶液；0.01mol/l、0.02mol/l 和 0.04mol/lNaAc 溶液； 晶体甲基红。 【实验步骤】 配制溶液： 甲基红溶液：准确称量 1g 甲基红晶体，放入烧杯中用量管加入300ml95%的乙醇溶液， 待溶解后，转移到 500ml 容量瓶中，加水稀释至刻度。 标准溶液：用移液管吸取4ml 甲基红溶液注入 100ml 容量瓶中，用量筒加50ml95%的乙醇溶液，再加蒸馏水稀释至刻度。 溶液A：用移液管分别吸取10ml 标准溶液和 0.1 的 HCl 溶液，注入 100ml 容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度。溶液标记为 A。 用移液管分别取 20ml、15ml、10ml、5ml 溶液 A，注入 25ml 容量瓶中，加入 0.01 mol.L-1HCl 、 4、稀释至刻度。溶液分别标记为 A1 A2 A3 和 、 4、 溶液 B：用移液管分别吸取 10ml 标准溶液和 25ml0.04 mol/L 的 NaAc 的溶液注入 100ml 容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度。溶液标记为B。 用移液管分别取 20ml、15ml、10ml、5ml 溶液 B，注入 25ml 容量瓶中，加入 0.01 mol.L-1HCl 、 4、稀释至刻度。溶液分别标记为 B1 B2 B3 和 、 4、 混合溶液：分别吸取 10ml 标准溶液，25ml0.04mol/LNaAc 溶液,加入 100ml 容量瓶中， 再分别取 20ml、15ml、10ml、5ml 的 0.02mol/LHAc 溶液，注入100ml 容量瓶中，加水稀释至刻度，配成 4 份混合液。 测量并计算：测量溶液 A 和溶液 B 的光密度，求最大吸收峰所对应