(56)--芳烃上取代基的定位规律.pptVIP

苯环上取代基的定位规律 苯环上取代基的定位规律定位能力次序大致为(从强到弱)强致活中等致活弱致活致钝定位基的类型1. 邻对位定位基（第一类定位基） （1）结构特点：与苯环直接相连的原子不含双键或叁键，多数具有未共用电子对（2）主要进入其邻对位（3）除X外，都使苯环活化，使亲电取代比苯容易。苯环上取代基的定位规律 间位定位基（第二类定位基） -N(CH3)3,-No2,-CCl3,-CN,-SO3H,-CHO(-COR),-COOH(-COOR),-CONH2+苯环上取代基的定位规律定位基的类型2. 间位定位基（第二类定位基） （1）结构特点：与苯环直接相连的原子含不饱和键或正电荷（2）主要进入其间位（3）钝化苯环，使亲电取代比苯难。苯环上取代基的定位规律 苯环上取代基的定位规律定位规律的理论解释1. 用电子效应解释（1）对邻、对位基的解释甲基甲基具有+I有+C效应 苯环上取代基的定位规律总值为6总值大于6故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行；主要发生在邻、对位上。 苯环上取代基的定位规律具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等）+C 效应-I 效应 苯环上取代基的定位规律具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 由于+C -I，所以苯环上的电荷密度增大，使苯环活化；且邻、对位增加的更多些，故为邻对位定位基。 苯环上取代基的定位规律具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等）X的情况与此相反，+C -I，故是邻对位定位基；钝化苯环 苯环上取代基的定位规律定位规律的理论解释1. 用电子效应解释（2）对间位基的解释 -I、-C使苯环钝化；因间位的电荷密度降低的相对少些，故新导入基进入间位。 苯环上取代基的定位规律定位规律的理论解释2. 用生成的σ-络合物的稳定性解释（1）甲基从邻位进攻 苯环上取代基的定位规律从对位进攻从间位进攻 苯环上取代基的定位规律（2）羟基进攻邻位 苯环上取代基的定位规律进攻对位进攻间位 苯环上取代基的定位规律（3）硝基进攻邻位 苯环上取代基的定位规律进攻对位进攻间位 苯环上取代基的定位规律硝基直接连在带正电荷的C上，能量特别高，因而不稳定。 苯环上取代基的定位规律二元取代苯的定位效应1. 两个基团的定位效应一致，该位置为最佳位置空间位阻空间位阻 苯环上取代基的定位规律二元取代苯的定位效应2. 原有两个取代基同类，第三个基团主要受强定位基支配 苯环上取代基的定位规律二元取代苯的定位效应3. 原有两个取代基不同类，新基团主要受邻对位定位基的支配空间位阻空间位阻 苯环上取代基的定位规律定位效应的应用指导取代苯的合成 苯环上取代基的定位规律 苯环上取代基的定位规律定位效应的应用混酸分离指导取代苯的合成 苯环上取代基的定位规律混酸 苯环上取代基的定位规律预测反应的主要产物