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实验八配位化合物第1页/共33页第2页/共33页实验八 配位化合物第3页/共33页 配位化合物的基本概念关知识 定义 组成 稳定常数 平衡移动原理第4页/共33页一、配位化合物的定义实验：1.CuSO4 + NaOH == Cu(OH)2↓ CuSO4 + BaCl2 == BaSO4↓深蓝溶液NaOHNa2S加热BaCI2无沉淀CuS↓无HN3↑BaSO4↓第5页/共33页3.结论 Cu2+和NH3结合生成了一种非常稳定，难以电离的复杂离子-[Cu(NH3)4]2+ (配离子)，对应的化合物是[Cu(NH3)4]SO4(配位化合物，简称配合物)。第6页/共33页 配合物的定义：由中心离子或原子（形成体）与一定数目的分子或离子（配位体）以配位键结合而成的复杂离子--配合单元（配离子）,含配合单元的化合物叫配合物。 在溶液中，内外界之间是完全解离的。如在水溶液中： [Cu(NH3)4]SO4 == [Cu(NH3)4]2+ + SO4 2- 第7页/共33页 KCl·MgCl2·6H2O ; KAl(SO4)2·12H2O（晶体和水溶液中均无复杂离子） 复盐：由两种或两种以上同种晶型的简单盐类所组成的化合物。 LiCl·CuCl2·3H2O—配合物 （晶体中存在复杂离子：CuCl3-) 配合物与复盐的区别 ⑴ 晶体或溶液中有无复杂离子 ⑵ 复杂离子中有无配位键第8页/共33页二、配位化合物的组成离子键配位键[Cu( NH3 )4 ] SO4中心离子配位原子配位体配体数外界 内界（配阳离子）第9页/共33页 三、配位化合物的稳定常数f --formationd-- dissociation 第10页/共33页四、平衡移动原理 改变中心离子或配位体的浓度会是平衡发生移动。 如加入沉淀剂、其它配位体、改变溶液的浓度、溶液的酸度等条件，配位平衡将发生移动。第11页/共33页一、教学目的 学生通过实验 1、比较配离子和简单离子的区别，了解配合物的组成，加深对配位化合物特征的理解； 2、了解酸碱平衡、沉淀平衡与配位平衡的相互影响，比较配离子的稳定性； 3、初步掌握利用常见的配位反应分离鉴定混合离子的思路。 第12页/共33页二、教学重点 1、 配合物与简单离子的性质差别; 2、 配离子的稳定性; 3、初步了解情况分离鉴定金属离子的方案设计。三、教学难点1、酸碱平衡、沉淀平衡与配位平衡的相互影响；2、比较配离子的稳定性。第13页/共33页四、实验内容1、配离子与简单离子的性质比较 （1）CuSO4 与少量氨水反应，生成Cu2(OH)2SO4 ↓ ，当氨水量足够大时，才生成 [Cu(NH3)4]2+，反应式： 2Cu2+（蓝色）+SO42- +2NH3?H2O == Cu2(OH)2SO4↓(浅蓝)+2NH4+ Cu2(OH)2SO4 +8NH3 =2[Cu(NH3)4]2+ +SO42- + 2OH- 深蓝所得溶液保留，2（1）实验须用。第14页/共33页 （2) AgCl 溶解于氨水 需要选择合适的反应物和反应物浓度 0.5 ml 0.1 mol/L AgNO3逐滴加入0.1 mol/L NaCl至沉淀完全，再逐滴加入6 mol/L氨水，直至完全溶解。 AgCl = Ag+ + Cl- (1) Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + (2)(1)+(2) 得：AgCl + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + + Cl-Kθsp=1.77×10-10 ；Kθf=1.12×107K =Kθf · Kθsp=2×10-3第15页/共33页(3) Hg2+与Sn2+, Hg2+与I- Hg2+可氧化Sn2+, 2 Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- = Sn4+ + Hg2Cl2 ↓(白) Hg2Cl2 + Sn2+ = 2Hg↓(黑) + Sn4+ + 2Cl- 此反应可用来检验Hg2+ 和Sn2+ Eθ(Hg2Cl2 / Hg) = 0.268V Eθ（Sn4+/ Sn2+）= 0.151V 第16页/共33页 Hg2+ 不能够氧化I-，两者的反应生成 HgI2 桔红色沉淀，I- 过量时，生成无 色[HgI4]2- 配离子。 Hg2+ + 2 I- = HgI2 ↓ (桔红) HgI2 + 2I- = [HgI4]2- 因为Eθ([HgI4]2- / Hg ) Eθ( Sn4+/ Sn2+)，所以[HgI4]2- 不足以氧化Sn2+。第17页/共33页(4) FeCl3NaOH K3[Fe(CN)6]Fe3+ + OH- = Fe(OH)3 ↓ (棕色), Kspθ=2.64×10－39 只要离子积Q Kspθ 平衡向右移动，生成沉淀; Fe3+ + 6 CN- = [Fe(CN)6