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第1页/共63页核磁共振解析第2页/共63页核磁共振是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率（兆赫数量级的射频）的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。第一节 核磁共振波谱的基本原理一、核磁共振现象的产生1、原子核的基本属性1）原子核的质量和所带电荷 ——是原子核的最基本属性。2）原子核的自旋和自旋角动量 ——量子力学中用自旋量子数I描述原子核的运动状态。 第3页/共63页各种核的自旋量子数质量数质子数中子数自旋量子数I典型核偶数偶数偶数012C,16O,32S偶数奇数奇数n/2(n=2,4…) 2H,14N奇数偶数奇数奇数偶数n/2(n=1,3,5….)13C,17O,1H,19F,15N，11B,34Cl,79Br,81BrI=0，非自旋球体，无核磁共振现象；I=1，2，3，3/2，5/2…..自旋椭球体；I=1/2，自旋球体。第4页/共63页原子核自旋时产生的角动量P=P在直角坐标系z轴上的分量Pz=m：原子核的磁量子数。可取I,I-1,I-2….-I，共2I+1个不连续的值。3）原子核的磁性和磁矩核磁矩g N称为g因子或朗德因子，是一个与核种类有关的因数； mP为核的质量； 称作核磁子，是一个物理常数 核磁矩的方向与P方向重合，在z轴上的分量为第5页/共63页4）原子核的磁旋比磁旋比是原子核的基本属性之一，核的磁旋比越大，核的磁性越强。2、磁性核在外磁场（B0）中的行为1）原子核的进动当磁核处于一个均匀的外磁场B0中，核因受到B0产生的磁场力作用围绕着外磁场方向作旋转运动，同时仍然保持本身的自旋。这种运动方式称为进动或拉摩进动。 第6页/共63页进动圆频率：进动线频率：第7页/共63页2）原子核的取向和能级分裂磁核在外磁场中具有的能量：（θ：μ与B0的夹角）取向为m=1/2的核，磁矩方向与B0方向一致，其能量为：取向为m=-1/2的核，磁矩方向与B0相反，其能量为：第8页/共63页I=1/2的磁核能级与外磁场B0的关系m=1/2的核进动方向为逆时针，m=-1/2的核进动方向为顺时针。第9页/共63页3、核磁共振产生的条件当外界电磁波提供的能量正好等于相邻能级间的能量差时，核就能吸收电磁波的能量从较低能级跃迁到较高能级，被吸收的电磁波的频率为： 计算：B0=2.35T时，1H的吸收频率？13C的吸收频率？ 100MHz~25.2MHz——射频（无线电波）部分。 外磁场的存在是核磁共振产生的必要条件。第10页/共63页 4、驰豫（relaxation）受激发射：在电磁波作用下，处于高能级的粒子回到低能级，发出频率为ν的电磁波，因此电磁波强度增强的现象。 Boltzmann分布表明，在平衡状态下，高低能级上的粒子数分布由下式决定： 自发辐射的几率与能级差成正比 。从激发状态恢复到Boltzmann平衡的过程就是驰豫过程。第11页/共63页自旋-晶格驰豫（spin-lattice relaxation） 自旋核与周围分子交换能量的过程，又称为纵向驰豫。 纵向驰豫的结果：高能级的核数目减少，就整个自旋体系来说，总能量下降。纵向驰豫过程所经历的时间用T1表示，T1越小、纵向驰豫过程的效率越高，越有利于核磁共振信号的测定。 第12页/共63页自旋-自旋驰豫（spin-spin relaxation） 核与核之间进行能量交换的过程，也称为横向驰豫。横向弛豫的结果：交换能量的两个核的取向被掉换，各种能级的核数目不变，系统的总能量不变。横向驰豫过程所需时间以T2表示，一般的气体及液体样品T2为1秒左右。 驰豫时间决定了核在高能级上的平均寿命T，由 于 ，所以T取决于T1及T2之较小者。第13页/共63页I=1/2的核的核磁共振基本原理示意图第14页/共63页二、化学位移（chemical shift）1、化学位移的产生诱导磁场：核外电子云受B0的诱导产生的一个方向与B0相反，大小与B0成正比的磁场。核外电子对原子核有屏蔽作用。原子核实际受到的磁场力为B0(1- )。原子核在外磁场中的共振频率为：（ ：屏蔽常数）化学位移：电子云密度和核所处的化学环境有关，因核所处化学环境改变而引起的共振条件变化的现象。 第15页/共63页2、化学位移的表示方法处于不同化学环境的原子核，由于屏蔽作用不同而产生的共振条件差异很小，实际操作中采用一标准物质作为基准，测定样品和标准物质的共振频率之差。磁场强度不同，同一化学环境的核共振频率不同。不同型号的仪器所得化学位移值不同。第16页/共63页对于固定磁场改变射频的扫频式仪器，化学位移常用位移常数表示， 位移常数对于固定射频频率改变外磁场强度的扫场式仪器，化学位移为：在化学位移测定时，常用的标准物是四甲基硅烷（（CH3）4Si，简称TMS）。第17页/共63页