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四川大学有机化学第1页/共111页 2023/5/15本 章 重 点亲核取代反应机理（SN1，SN2）消去反应机理（E1，E2）SN1（Substitution Nucleophliic 1) SN2（Substitution Nucleophliic 2) E1 (Elimination 1) E2 (Elimination 2)第2页/共111页 2023/5/15第一节 卤代烃的分类和命名一、分类第3页/共111页 2023/5/15卤代烯烃和卤代芳烃的分类第4页/共111页 2023/5/15二、命名1. 卤原子作取代基，编号从离卤原子最近的一端开始，取代基按“次序规则”较优基团在后列出。对卤原子，较优基团编号较大。2.卤代烃一般不作为一类母体化合物，个别普通名例外。第5页/共111页 2023/5/15第6页/共111页 2023/5/15第二节 卤代烃 一、物理性质1. 偶极矩2.沸点：分子极性较大，沸点比相应烷烃高3.溶解度：不溶于水4.密度：除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，密度均大于1R－F R－Cl R－Br R－I 1.82 1.94 1.79 1.64第7页/共111页 2023/5/15二、化学性质键长(nm) 0.139 0.176 0.194 0.214键能(kJ/mol) 456 351 293 243C－X键容易异裂反应类型：亲核取代、消除、与金属作用、还原第8页/共111页 2023/5/151.亲核取代反应亲核试剂是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，用Nu：－来表示。如OH－、NH3等。第9页/共111页 2023/5/15离去基团反应类型亲核取代反应的通式：带着一对电子进攻带着一对电子离开（a）底物为中性，亲核试剂带着一对孤对电子：亲核试剂反应底物取代产物第10页/共111页 2023/5/15（c） 底物带有正电荷，亲核试剂带有孤对电子：（d） 底物带有正电荷，亲核试剂带有负电荷：（b） 亲核试剂带有负电荷：第11页/共111页 2023/5/15 制备醇制备醚鉴别卤代烃合成：增一个碳原子合成：增多个碳原子第12页/共111页 2023/5/15鏻第13页/共111页 2023/5/15鉴别反应 卤代烃 试剂 室温 加热第14页/共111页 2023/5/15卤代烃（烃基结构不同）的活性 烯丙式卤三级卤代烷二级卤代烷一级卤代烷乙烯式卤第15页/共111页 2023/5/15卤代烃（卤原子不同）的活性?键能?极化度 RI RBr RCl RF亲核取代活性第16页/共111页 2023/5/15消除反应类型消除反应： 是从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。β－消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。α－消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾：1,1－消除第17页/共111页 2023/5/151，3－消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：第18页/共111页 2023/5/15Saytzeff Rule: 消除反应的 主要产物是双键上烃基取代最多的烯烃。第19页/共111页 2023/5/15优先形成共轭烯烃第20页/共111页 2023/5/153. 与金属反应 1）. 与碱金属反应 Wurtz合成法R不能是3。烷基第21页/共111页 2023/5/15Corey-House合成法第22页/共111页 2023/5/15例1第23页/共111页 2023/5/15例2 第24页/共111页 2023/5/152).Grignard试剂的生成 第25页/共111页 2023/5/15乙烯卤和芳卤不活泼，要制得Grignard试剂，须改变溶剂，提高温度。第26页/共111页 2023/5/15烯丙式卤和苄卤较活泼，要低温反应第27页/共111页 2023/5/15Grignard试剂与活泼氢的反应第28页/共111页 2023/5/15Grignard试剂与还原电位低于金属镁的卤化物作用，用于制备其它金属有机化合物金属有机化合物活泼行次序RLi、RNaRMgXRZnXR2Cd第29页/共111页 2023/5/154. 还原 (1)催化氢化：H2，Ni、Pd、Pt…(2)化学还原：LiAlH4、NaBH4、 Zn/HCl第30页/共111页 2023/5/15LiAlH4和NaBH4之比较 LiAlH4 NaB