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篇巴比妥类药物分析第1页/共50页第2页/共50页第八章 杂环类药物的分析吡啶类杂环类喹啉类托烷类吩噻嗪类苯并二氮杂卓类第3页/共50页453621第一节 吡啶类药物的分析γβγβββαααα尼可刹米(Nikethamide) 吡 啶(Pyridine)异烟肼(Isoniazid)硝苯地平(Nifedipine) 第4页/共50页第一节 吡啶类药物的分析一、主要性质与鉴别试验戊烯二醛反应（k?ning反应）戊醛二烯尼克刹米第5页/共50页第一节 吡啶类药物的分析二硝基氯苯反应（Vongerichten反应）在无水的条件下，吡啶及其衍生物与3,4-二硝基氯苯混合共热或加热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色。异烟肼－氧化成羧基；尼克刹米－水解成羧基第6页/共50页第二节 喹啉类药物的分析硫酸奎宁 (Quinine sulfate) 盐酸环丙沙星(ciprofloxacin hydrochloride)硫酸奎尼丁(quinidine sulfate) 第7页/共50页第二节 喹啉类药物的分析一、主要性质1.碱性喹啉环上的N原子具有碱性，与强酸成盐 环丙沙星：盐酸； 奎宁、奎尼丁：二元酸－硫酸（喹核碱含脂环氮，碱性强） 奎宁 (左旋体)：pKb1为5.07 pKb2为9.7，饱和水溶液pH为8.8，易溶于氯仿－无水乙醇(2:1) 奎尼丁 (右旋体)：pKb1为5.4 pKb2为10，易溶于沸水或乙醇2.旋光性硫酸奎宁 (左旋体)——硫酸奎尼丁(右旋体)3.荧光特性硫酸奎宁和硫酸奎宁丁在稀硫酸中显蓝色荧光，盐酸环丙沙星无荧光。第8页/共50页二、Identification一、绿奎宁反应（Thalleioquin） ——奎宁和奎尼丁鉴别 取其水溶液加溴试液2～3滴和氨试液1ml，即显翠绿色； 加酸至中性显蓝色； 酸性则呈紫红色； 翠绿色可转溶于醇、氯仿中不溶于醚。二醌基亚胺的胺盐第9页/共50页第三节 托烷类药物莨菪烷(Tropane)**硫酸阿托品 (atropine)**氢溴酸东莨菪碱 (scopolamine hydrochloride)莨菪醇(Tropine)第10页/共50页第三节 托烷类药物阿托品 莨菪醇 莨菪酸一、主要性质1.水解性（酯水解生成醇和酸）2.碱性 阿托品和东莨菪碱结构中，五元脂环含有叔胺氮原子，较强的碱性，易于酸成盐，如阿托品pKb1为4.353.旋光性第11页/共50页二、Identification一、托烷生物碱一般鉴别试验(Vitaili反应)取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。第12页/共50页第四节 吩噻嗪类药物吩噻嗪类药物为苯并噻嗪的衍生物，分子结构中均含有硫氮杂蒽母核，基本结构如下：R’: -H、-Cl、-CF3、-COCH3、-SCH2CH3R: 具有2～3碳链的二甲或二乙胺基，或含氮杂环如哌嗪和哌啶的衍生物第13页/共50页一、主要性质与鉴别1.UV硫氮杂蒽母核为共轭三环的π系统，紫外区三个吸收峰值，约205nm、254nm、300nm，最强多在254nm附近，根据2位、10位取代基不同，可引起最大吸收峰的位移。当母核的二价硫被氧化为砜或亚砜，则呈现四个峰值。药物溶剂C (μg/ml)λ max (nm) A盐酸氯丙嗪盐酸 (9→1000)52540－盐酸异丙嗪盐酸 (0.1mol/L)6249－883~937奋乃静无水乙醇72580.65－盐酸氟奋乃静盐酸 (9→1000)10255－553~593盐酸三氟拉嗪盐酸 (1→20)10256－630盐酸硫利达嗪乙醇8264与315－－第14页/共50页第四节 吩噻嗪类药物4. 金属离子络合显色未氧化的硫可与金属钯离子形成配位化合物，而氧化产物亚砜、砜则不能，可用于鉴别和含有测定，具有专属性。取本品约50mg，加甲醇2ml溶解后，加0.1%氯化钯溶液3ml，既有沉淀生成，并显红色，再加过量的氯化钯溶液，颜色变深。第15页/共50页19H28NN3CH37HC43O6N5NCl2’ONCl第五节 苯并二氮杂卓类药物七元亚胺内酰胺环奥沙西泮(Oxazepam)奥普唑仑地西泮 (diazepam) 氯氮卓(Chlordiazepoxide)第16页/共50页一、鉴别试验化学鉴别试验 1.沉淀反应 氯氮卓 橙红色沉淀 阿普唑仑 ＋KBiI4 盐酸氟西泮 也生成橙红色沉淀 氯硝西泮