物理化学课件-第六章 相平衡.pptxVIP

第六章 相平衡;基本要求;引 言 ;§6-1　相　律The phase rule;一、基本概念与术语;2. 物种数(S)和组分数（C）：;例 PCl5(g)+Cl2(g)放在一密闭容器中，达平衡后，C=？;例 NH4HS (s )在真空中分解达到平衡;例 系统中有C(s), H2O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存，C=？;例 NaCl-H2O系统;强调：一个系统的物种数是可以随人们考虑问题的出发点不同而不同，但在平衡系统中的组分数却是确定不变的。;3 自由度数(F)：;二、相律推导;二、相律推导;二、相律推导;F=[PS+2]-[P+S(P-1)+R+R?] =S-R-R?-P+2=C-P+n (n = 2);三、相律说明与应用;6. 相律的意义：利用相律来确定描述一个相平衡 系统所需要的独立变量个数。; 相律应用举例：;例1：试确定下述平衡系统中的C及F （1）NaCl固体及其饱和水溶液 （2）在高温下，NH3(g)、N2(g)、H2(g)达成平衡 的系统. （3）在700℃时，将物质的量之比为1:1 的H2O(g)及CO(g)充入一抽空的密闭容器，使之发生下述反应并达平衡 H2O(g)＋ CO(g)＝ CO2(g)＋ H2 (g) 解:(1)C=S-R-R’=2-0-0=2 F=C-P+2=2-2+2=2 (2)C=3-1-0=2 F=2-1+2=3 (3)C=4-1-2=1 F=1-1+1=1;例2：已知Na2CO3(s)和H2O(l)可以组成的水合物有Na2CO3· H2O (s)、 Na2CO3· 7H2O (s)和Na2CO3· 10H2O (s) ，在100kPa下与水溶液及冰平衡共存的固相含水盐最多可有几种？ 解：若有K 种含水盐，就有K个化学反应 C＝（2＋K）－K＝2 F＝C－P＋1＝2－P＋1＝3－P 当F＝0时，P＝3，相数最多 因系统中已有水溶液及冰两相，所以含水盐最多只能有一种。;例3：3mol H2(g)与3mol I2(s)构成一系统，可进行化学反应H2(g)＋I2(s)＝2HI(g) ，平衡时仍有I2(s)存在，求F。 解：S＝3，P＝2，R＝1，R’＝0 F＝(3－1－0)－2＋2＝2;§6-2　单组分系统相图;一、单组分系统相律分析;水的相平衡数据;二、水的相图;2、图中OC，OB，OA，OC’线斜率可以从克拉佩龙方程得到解释;OB线：气固平衡线，显示冰的饱 和蒸气压随温度的变化。;三、水的相图的静分析;四、水的相图的动分析;1. l-s 线随温度下降压力增大，水的相图反常，其它单组分相图 l-s 线随温度下降压力下降;2. 三相点与冰点不同，冰点是溶有空气的稀水溶液的凝固点，且受外压影响 ;通常水的冰点为0℃，为什么三相点 (609Pa, 0.0098℃)？;3、单组分相图不一定非用p?T图，亦可用其它形 式,如S?T图、 H?T图等;? 5、硫的相图：F=3 – P;5、分析相图（动态分析）： py下，温度由T1(x)?T2(y)时，;6、如何看相图;§6-3　二组分液态完全互溶　　　 系统的液-气平衡相图;二组分系统气－液平衡相图;一、二组分系统相律分析;一、二组分理想系统压力——组成图（P—X图）绘制;2.气相线 YB=PB/P ，列表;二、理想液态混合物的压力?组成图;3）、气相线总在液相线的下方;;4. 相图动分析;由相图分析实际相变过程;三、理想液态混合物的温度?组成图;列表 ：;E点(纯A沸点)，D点(纯B沸点);温度－组成图;四、杠杆规则;五、二组分真实液态混合物的液?气平衡相图;五、二组分真实液态混合物的液?气平衡相图;(5)产生负偏差主要原因是A、B分子间的引力大于AA、纯BB分子间的引力，或产生缔合或有氢键等。;2. 压力－组成图(p ~ x图);2. 压力－组成图(p ~ x图);(2) 相图静分析;3. 温度－组成图 (T ~ x 图);3. 温度－组成图 (T ~ x 图);;最低恒沸混合物;注意：由于二组分真实双液系统与理想情况有偏差，其蒸气压不能由拉乌尔定律计算，它们的相图只能由实验直接测定出平衡时有关数据，再绘制而成。;柯诺瓦洛夫-吉布斯定律;六、精馏原理;;上面图中精馏结果（塔顶温度低（出易挥发），塔底温度高（不易挥发）） 图(1)与图(2)：塔顶出纯A气体，塔底出纯B液体 图(3)：塔顶出恒沸混合物，塔底出纯A(B)液体 图(4)：塔顶出纯A(B)气体，塔底出恒沸混合物;总结图3，图4极值点之左：完全分馏得纯A和恒沸点混