第三荧光分析法演示文稿.pptVIP

荧光量子产率 : 它表示物质发荧光的能力 许多吸光物质并不能发荧光，因为在激发态分子释放激发能的过程中除荧光发射外，还有许多上面提到的辐射和非辐射的跃迁过程与之竞争。荧光的量子产率与上述的每个过程的速率常数有关。表达式如下 荧光发射过程的速率常数 其他有关的过程速率常数总和 凡是可以使 升高， 降低的因素都可以增强荧光 主要决定于化学结构， 主要决定于化学环境，也与化学结构有关。 现在是30页\一共有51页\编辑于星期五 跃迁类型 实验表明，大多数荧光化合物都是由π→π＊或ｎ→π＊跃迁激发，然后经过振动弛豫或其他无辐射跃迁，再发生π＊→π或π＊→ｎ跃迁而产生荧光，其中π＊→π的跃迁的量子效率较高。 此外，在π＊→π 跃迁过程中，通过系间跨越跃迁至三重态的速率常数也较小，也有利于荧光的发射。 共轭效应 含有π→π＊跃迁能级的芳香族化合物的荧光最强。这种体系中的π电子共轭度越大，则π电子非定域性越大，越易被激发，荧光也就越易发生，而且荧光光谱将随共轭程度的增加向长波移动。 现在是31页\一共有51页\编辑于星期五 绝大多数能发生荧光的物质含有芳香环或杂环。 任何有利于提高π电子共轭度的结构改变都将提高荧光效率，并使荧光波长向长波方向移动。 刚性平面结构 实验发现多数具有刚性平面结构的有机分子具有强烈的荧光。因为这种结构可以减少分子的振动，使分子