2021年北京大学化学春季联赛决赛试题.pdfVIP

第1 题 重温历史 （29 分） 1-1 在化学发展史上有很多里程碑的事件。无机化学和有机化学界限的打破就是一个代表性 的例子。我们熟知的故事是1824 年德国著名化学家惠勒教授合成了尿素。 尽管如此，仍有人认为尿素只是动物的分泌物，介于有机化合物和无机化合物之间，不能认 为是真正的有机化合物。 于是，化学家继续进行探索。1844 年，德国化学家柯尔伯采用纯无机物（黄铁矿、木炭、氯 水、氢气和水）做原料合成出乙酸，彻底证明了无机有机之间的关系。合成步骤如下： 黄铁矿和木炭在高温下反应生成化合物A （含碳）和单质B （反应1）；A 和氯按计量系 数 1:3 反应得到化合物C 和D （反应2 ），C 和D 均含氯；C 受热偶联并歧化生成化合物E 和氯气（二者之摩尔比为1:2，反应3 ），E 和氯水作用生成接近目标产物的化合物F 并放出 氯化氢（反应4 ），F 被氢气还原变为乙酸并放出氯化氢（反应5 ）。（11） 1-1-1 写出物质A-F 的化学式。 1-1-2 写出反应1-5 的反应方程式。 1-2 近日香港大学无机化学家支之明院士接受采访时说到“希望把晚期癌症变成慢性病”，其 中，他提到中药的作用，希望“用先进的化学生物学等技术手段，把中药的复方、单方的治 疗机理弄明白” 。在我国的古典文献中，有很多关于无机药物的记载。《本草纲目》卷九对于 “轻粉” 的制备有如下描述：“升炼轻粉法：用水银一两，白矾二两，食盐一两，同研，不见 星。铺于器内，以小乌盆覆之。筛灶灰，盐水和，封固盆口，以炭打二柱香。取开，则粉生 于盆上矣。其白如雪，轻盈可爱。”这是一个卓越的无机合成反应。后人依照这个方法做了 模拟实验，结果吻合非常好。写出该反应所用原料和所得产物的化学式。（提示：各有4 种 （产物中不考虑水）；反应产物中含有氧化物，轻粉味甘）（6 ） 1-3 19 世纪中期，科学家制备出得了一种新化合物 X 。当时所用原料为剧毒的氰化钾，氰 化钾先和氯气在低温下反应得到产物A 和B （B 含碳），B 和氨反应可以得到物质X 并给出 NH C1 （反应1）。X 在水中加热到70 度，生成化合物D （反应2 ），D 也是一种用途广泛的 4 化合物。19 世纪末，随着化学工业的发展，X 的制备方法得以大大改进。在新的制备方法 中，利用碳酸钙作原料，碳酸钙和焦炭在300℃反应得到化合物E 并放出CO （反应3 ）。化 合物E 和氮气反应得到化合物F 并给出单质碳（反应4 ）。化合物F 与水和二氧化碳反应即 得到化合物X 并再给出碳酸钙（反应5 ）。X 在150 度下加热，可以形成一个具有重要工业 价值的三聚体（反应 6 ）——这种三聚体曾被不法生产商添加在奶粉中而引起严重的问题。 （12） 1-3-1 写出A~F 以及X 的化学式。 1-3-2 写出反应1~6 的方程式。 第2 题 巩固基础 （11 分） 2-1 硝酰氨 （H N O ）是亚硝胺热分解过程出现的中间产物，结构中两个氮相连。 2 2 2 2-1-1 画出硝酰氨的Lewis 结构 2-1-2 硝酰氨在气相中为非平面构型，写出NN 键级。 2-1-3 在晶体中该分子呈平面构型，分子间通过氢键形成二维结构，请画出二维结构示意图。 要求：至少包含4 个硝酰氨分子且表达出二维扩展的特征。 2-2 锂电池发展中一个关键突破是用石墨作为锂电池的负极，充电过程中锂离子可以插入石 墨层间，从而避免了锂枝晶的生成，提高了锂电池的安全性。事实上，石墨层间既可以插入 阳离子，也可以插入阴离子，形成A C 的结构，其中A 为插入石墨层间的离子，C 代表石 x n n 墨，利用这一特性，科学家发明了一些用石墨作为正极的新型电池。2016 年，中国科学家报 道了一种称为双离子电池的新型电池，电池的正极是石墨，负极是铝箔，电解质是 LiPF ， 6 锂和铝可以形成LiAl 金属间化合物，写出该电池充放电过程中正负极的电极反应。 第3 题 环境保护与分析 （15 分） 3-1 在18°C，将总压为0.993 atm 、体积为53.2 L 含臭氧的气体