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2022 年北京大学中学生化学研讨营试题 7月20日 第一部分 无机化学 第1 题（10 分） 1-1 次磷酸H PO 及其盐类具有还原性，次磷酸钠盐为一水合物，在工业上被广泛用于表面 3 2 镀镍过程。利用次磷酸钠和 NiSO4 配成化学镀液，控制 pH=4～6，在金属表面镀镍时次磷酸 盐被氧化成亚磷酸盐。 1-1-1 写出次磷酸钠盐的化学式。 1-1-2 写出化学镀镍反应的离子方程式。 1-2 向次磷酸中加入CuSO4 水溶液，加热到40～50°C，析出一种红棕色的难溶物A ，反应 所得溶液中含有硫酸和磷酸，X 射线衍射证实A 是一种类似于纤锌矿（ZnS ）的六方晶体。 温度超过60°C 时，A 发生分解，生成铜和一种无色气体。 1-2-1 写出A 的化学式。 1-2-2 写出次磷酸和CuSO4 水溶液反应的方程式。 1-2-3 写出A 分解反应的方程式。 1-2-4 A 在氯气中会剧烈反应，写出该反应的方程式。 第2 题（24 分） 无机化合物 A 是白色固体，它不溶于水，是一个很强烈的爆炸物。当温度高于250°C 时，它分解为固体B 和气体C （反应1），300°C 时发生剧烈爆炸。A 与溴反应迅速，生成 物中也含有气体C （反应2 ）。固体B 不溶于水或盐酸，但可以溶于热的稀硝酸，得到溶液 D 和无色气体E （反应3 ）。E 无色，遇空气变为红棕色，溶液D 用盐酸处理时得一白色沉 淀F （反应4 ）。气体C 一般不发生化学反应，但与热的金属镁作用可生成白色固体G （反 应5 ），G 与水作用得到另一种白色沉淀H 和气体I （反应6 ），气体I 可使湿润的pH 试纸迅 速变蓝。化合物A 也可由一种弱酸J 和溶液D 制得，反应非常灵敏（反应7 ）。 2-1 写出A～J 各物质的化学式。 2-2 写出反应1～7 的方程式并配平。 1 / 13 第3 题（26 分） 将纯净的NO 气体收集于带可控活塞的密闭容器中，起始压强为100 kPa 并加热至50°C， 发现NO 按如下方式反应且反应完全：3 分子NO 转化为2 分子三原子化合物，其中一种为 顺磁性物质A ，另一种为抗磁性物质B，将温度维持在50°C，使体系压强保持100 kPa ，称 为状态I ；之后保持体系的体积不变，自然冷却至25°C 即到达状态II 。已知在上述过程中， B 不发生化学反应，而A 在该温度区间有下述二聚平衡（所有气体均按理想状态处理）： 2A(g) A (g) 2 3-1 写出NO 转变的反应方程式。 3-2 计算A 二聚反应在25°C 和50°C 时平衡常数（设焓变与熵变不随温度改变）。 3-3 计算状态I 体系中各气体的分压以及A 的摩尔浓度。 3-4 计算体系在状态I 的体积（V ）与起始体积（V ）的比。起始是指假设NO 未反应时。 1 0 3-5 计算状态II 体系的平均摩尔质量。 部分热力学数据如下 物种 Δ H  (kJ mol-1) S  (J mol-1 K-1) f m m A(g) 33.18 240.1 A (g) 9.16 304.3 2 2 / 13 第4 题（20 分） 正负离子半径相近时可联合进行密堆积。在光电、