2023年清华前沿营测试题-1（有机化学和超分子化学）.pdfVIP

2023年清华大学优秀中学生化学前沿体验营测试题（一） 有机化学和超分子化学部分 2023.2.3 关于试题的一些说明： 一、本试题为清华大学化学系命制。 二、为尽量增强图片的可读性，我们对本文档中题目的插图进行了重绘，希望做到准确无误。实 际情况请以原始文献为准。 三、本文档为测试题的有机化学部分，题号系原卷上的题号，无机化学部分正在紧张复制中。 第3 题（20 分） 拓扑学是从几何学与集合论里发展而来的学科，研究空间、维度与变换等概念。在化学领域， 拓扑型分子有着复杂多样的三维空间结构，并表现出与平面分子迥然不同的性质。这些拓扑型分 子在材料、催化、生命分析等领域均有着巨大的潜在应用价值，激励化学家们继续探索与深 耕。 3-1 首个拓扑型分子——[2]索烃（[2]catenane ）于1960 年由Wasserman 利用线性二酯对环烷烃 的随机穿环——环合方法获得，但相比于线性二酯自身环合的副产物，索烃分子的产率极低（下 图a ）。为了提高索烃分子合成的效率和选择性，Stoddart 课题组采用如图b 所示合成路线，以 70%的产率实现了索烃分子的合成，请分析产率显著提高的原因。（3 分） 第 1 页共 11 页 页 3-2 提高拓扑型分子合成效率和选择性的一种重要策略是采用金属离子作为模板构筑双螺旋的 线性扭曲结构，再将末端连接即可。在 Saunage 合成三叶结型(TrefoilKnot)的分子时，他们选用 合适的金属离子作为模板，借助配位键成功构筑了如下图中 B 所示的双螺旋配合物。请结合配 合物的结构特征与金属离子的性质，判断下面四种离子哪种离子最适合用于该配合物的合成，并 说明理由。 3-3 请写出上图中从分子B 制备分子D 的反应类型，写出反应条件，并画出反应试剂C 的分子 结构。（3 分） 第 2 页共 11 页 页 3-4 上述例子为了构筑合成三叶结分子所需的前体，使用金属阳离子作为模板，通过形成配位键 来诱导分子结构的预扭曲，但这并非唯一的方法。Vogtle 课题组在利用苯胺类分子和吡啶酰氯类 分子合成环形化合物时，将两者溶解在氯仿中后加入三乙胺作为碱，结果除了分离得目标的环形 分子E 外，还意外地得到了另一种三叶结型的分子F （下图）。请问你认为是哪种非共价相互作 用使链状结构定向扭曲为三叶结型的拓扑结构？并用示意图简要描述分子F 的形成过程。（5 分） 第 3 页共 11 页 页 第7题（13分） 2022 年，有研究者报道了如下的反应：化合物A 与芳香醛B 在氰负离子的作用下生成了吲 哚化合物C 。请分析该反应的机理，回答下列问题： 7-1 文献报道中，研究者认为A 与B 首先反应形成化合物D，之后其再在氰负离子作用下生成 C 。请写出化合物D 的结构（2 分）。 7 − − -2 请写出化合物D 在CN 的作用下生成吲哚产物C 的机理，指出CN 在反应中的作用（5 分）。 7-3 根据上述机理，你能否提出一条不经历化合物D 的其他反应机理（4 分）？ − 7-4 在该反应中，将CN 替换为什么物质，上述反应同样可以发生（阐述物质的类别和特点，并 举一个具体实例画出结构，2 分）？ 第8题（18分） 在之前的研究中，人们发现了以下的 Lewis 酸催化的形式上的[2+2+2]反应（反应不经由周 环反应发生，而是通过离子型反应发生的）。其中，EDG 是 “给电子基团”的代称。 在之后的研究中，该反应被应用于单萜吲哚生物碱的合成中，以下是部分合成路线： 第 4 页共 11 页 页 8-1 写出化合物B 的结构，画出化合物A 转化为B 的合理机理，指出反应驱动力