2022年北京大学化学金秋营复题（ver1）.pdfVIP

2022 北大金秋营复题 第 1 题 一种神奇的化合物 1-1-1 用 V 表示乙烯基，写出它的化学式。 1-1-2 乙烯基可以如图所示地被羟基化： 写出双羟基化、三羟基化产物的异构体数目。 1-1-3 用表示骨架，表示羟基化的位置，画出所有双羟基化产物的结构，假设每个位点基 化的概率相同，写出其比例。 1-1-4 四羟基化产物有几种异构体？（包括光学异构）画出所有异构体的结构。 1-2 类比VSEPR 模型，有“相切球模型”，即电子对占有一定的空间，与其余电子对尽可 能远离，简化考虑电子对占据的空间为球形，即有“相切球”。我国台湾省某教授 用中国传统的串珠表示相切球模型，下图是一种石墨烯的串珠模型，其具有高度的 对称性，有五次旋转轴。 （原图难以复制，请见.tw/byjin.html） 1-2-1 图中有几个小球？推出这种石墨烯中碳原子的数目。 1-2-2 假设每个小球的半径均为10.0mm ，求算中间大球的半径。 已知碳原子的共价半径和van der waals 半径，求算这种石墨烯中能包含的最大的分子的半径。 第2 题 Hg Br 是直线型分子，其晶体属于四方晶系，点阵结构为体心四方，分子沿着c 轴排列。 2 2 晶胞参数为a b 466.3 pm ，c 1113.3 pm 。 2-1 从成键特点角度分析Hg Br 构型为何为直线型。 2 2 2-2 写出该分子中所有对称元素的种类和数目。 2-2 计算分子间Br 和Br 的最短距离。 2-3 若以Hg-Hg 的中点为晶胞顶点，写出晶胞中所有原子的原子坐标。 2-4 若将Hg-Hg 中心和沿c 轴方向的Br 和Br 中间均放一个金属M 原子，将Hg 和Br 去掉，试写出这种金属晶体的点阵型式并计算晶胞参数。 第3 题 某外星上室温为-20℃ ，大气压为2.0bar ，并规定p ° 2.0bar 。 XY (g) = X (s)+ 2Y (g) 4 2 3-1 已知ΔS° 150 J mol-1 K-1 ，计算上述反应的ΔH°、室温下的ΔG°、K°。 3-2 计算500 K 下上述反应的K°。 3-3 在某密闭容器内放入一定量的XY4 ，在500K 下达平衡，平衡时总压为1.00bar。求 平衡时XY4 和Y2 的浓度以及XY4 的初始浓度。 第4 题 4-1 向0.10mol L-1 的硫酸铜溶液中通入H S 达到饱和，求此时溶液中铜离子浓度。 2 在CuCl 溶液中加入TAA （CH CSNH ），溶液中出现了浅黄色固体，取此时的清液酸 2 3 2 化后加入BaCl2 有白色沉淀生成。有氧气时浅黄色固体会变成黑色沉淀。 4-2-1 白色沉淀是什么？推测浅黄色固体中铜的氧化态。 4-2-2 浅黄色固体实际上是一种Cu 的配合物，这种配合物由铜、氯、碳、硫、氮、氢组 成，C、H 、N 的质量分数分别为13.80%、2.89%、8.04% ，推出其化学式。 4-2-3 事实上这种配合物是Cu 的三核环状配合物，每个铜原子都是三配位，画出其结构。 4-2-4 写出CuCl2 溶液中加入TAA 出现浅黄色固体的离子方程式。 4-2-5 写出浅黄色固体在空气中变为CuS 的离子方程式。 第5 题 观察下列反应： 5-1 写出配平的反应方程式。 5-2 写出1、2 中各个Ti 原子的氧化态。 5-3 以上反应中哪些物质被氧化？哪些物质被还原？写出涉及到的元素的氧化态变化。 5-4 1 与4atm H2 反应，得到Ti 的三核配合物3 ，其中H 有2 种环境且数目比为6 ：1， 每个Ti 仍与一个Cp’相结合，配位数为6 （1 个Cp’配位数按1 计）画出3 的结构。 5-5 3 与N2 反应得到7 和5 ，写出7 和5 中所有Ti 的氧化态。 5-6 写出还原N2 时Ti 和H 的作用。 第6 题 （待补充） 第7 题 7-