四川大学有机化学第六章.pptxVIP

四川大学有机化学第六章第1页/共125页 2023/5/27分类第2页/共125页 2023/5/27第一节 苯的结构一、苯的Kekule式1825年，Faraday从照明气中分离得到 1865年，Kekule提出了苯的环状构造式第3页/共125页 2023/5/27苯Kekulé式的正确性第4页/共125页 2023/5/27第5页/共125页 2023/5/27合成印证第6页/共125页 2023/5/27问题Kekulé式中有单双键之分，但事实上键长一样苯并不象烯烃那样发生氧化、亲电加成反应；苯易于发生亲电取代反应邻二取代苯只有一种缺乏实验支持Kekule“摇摆学说”：第7页/共125页 2023/5/271925年，Robinson建议第8页/共125页 2023/5/27二、苯分子结构的价键解释苯的平面正六边形构型C：sp2杂化苯分子中的?键：C-H,C-C第9页/共125页 2023/5/27苯分子中的骨架第10页/共125页 2023/5/27苯分子的?键 第11页/共125页 2023/5/27三、 苯的?分子轨道模型原子轨道线性组合第12页/共125页 2023/5/27 Molecular Orbitals of Benzene(no nodes)Y1节点第13页/共125页 2023/5/27 Molecular Orbitals of Benzene(one node)Y2Y3第14页/共125页 2023/5/27 Molecular Orbitals of Benzene(two nodes)Y4Y5第15页/共125页 2023/5/27 Molecular Orbitals of Benzene(three nodes)Y6第16页/共125页 2023/5/27苯?分子轨道能级图第17页/共125页 2023/5/27BENZENE第18页/共125页 2023/5/27Resonance EnergyEnergy第19页/共125页 2023/5/27苯分子结构特点平面正六边形构型高度对称、高度离域?键环骨架很稳定第20页/共125页 2023/5/27四、苯分子结构的共振论解释The real molecule cannot be represented by any single Lewis (line-bond) formula.The real molecule is a hybrid of the contributing Lewis (line-bond) structures. Resonance（共振）第21页/共125页 2023/5/27Brief ViewpointWHEN IT IS POSSIBLE TO DRAW MORE THAN ONEVALID LEWIS DIAGRAM FOR A MOLECULE OR ION,THAT SPECIES IS SAID TO HAVE RESONANCEAND IS SAID TO BE A RESONANCE HYBRID OFTHE STRUCTURES DRAWNFOR THESE SPECIES, NO SINGLE LEWIS DIAGRAMWILL SUFFICE TO DESCRIBE THEM CORRECTLY第22页/共125页 2023/5/27Rules for Arrow-PushingArrows move away from a negative chargeArrows move toward a positive chargeArrows are used to move unshared electron pairs and p-electrons only.When you have finished, assign formal charges to each atom.第23页/共125页 2023/5/27 RESONANCE - 1 Whenever a molecule can be represented by two or more structures that differ only in the arrangement of electrons, then line-bond structures are poor representations of the molecule, and there must be resonance.The real molecule is a hybrid of all of these structures and cannot be represente