含氮含磷化合物.pptxVIP

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含氮含磷化合物;(1) 伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇是不同的。 胺指的是氮原子与烃基相连,而醇是指羟基与碳原子相连而言的。 (2) 胺还可以依据烃基的性质分为脂肪胺、芳香胺等;也可以根据分子中氨基的数目分为一元、二元和多元胺等。 -NH2 称氨基; -NH- 称亚胺基 (3) 除伯、仲、叔胺外,还有相当于NH4OH和NH4Cl的化合物,分别称为季铵碱和季铵盐。 R4N+OH- 季铵碱, R4N+Cl- 季铵盐 氨字:用于表示基。如氨基、亚胺基等; NH3 胺字:用于表示氨的烃基衍生物;R NH2 铵字:表示季铵类化合物。 R4N+Cl- ;(1)简单胺以它所含有的烃基命名。如;iii)芳香族仲、叔胺则须在基前冠以“N”字,以示此基团在N原子上,而非在芳环上;如;2。结构;理论上,当三个取代基不同时,胺应具有手性:; 但是,当生成季铵盐后,N的四个sp3轨道全部用来成键;当四个基团不同时,则不可以翻转,故存在对映异构体。; 1。物理性质; 胺是弱碱,其碱性强弱可以用碱的电离常数Kb或其负对数pKb来表示。 Kb越大或pKb越小,则碱性越强。;故芳胺的碱性强弱次序为:;第11页/共43页;由于胺的碱性, 故可以与酸成盐:;酰胺; 故酰化反应可以用来保护氨基:;a. 伯胺生成的磺酰胺上的N-H键有酸性,能溶解于碱液中:;5) 与亚硝酸反应: 伯胺: 脂肪族伯胺与亚硝酸反应,常生成醇和烯烃等的混合物, 在合成上无意义。;芳香族伯胺与HNO2在低温下作用, 生成所谓的重氮盐:;(2) 仲胺:脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸作用生成N-亚硝基胺。;氧化三甲叔胺;7) 芳胺的特性 (1) 氧化: 芳胺很易被氧化, 但N,N,-二烷基芳胺和芳 胺盐对氧化剂不敏感。;(2) 卤代:苯胺与苯酚相似,很易与卤素反应。;要得到一取代物,须使芳环的活性降低:;磺胺胍 (S.G.) 磺胺噻唑 (S.T.) 磺胺嘧啶 (S. D.);或;§11.2 重氮和偶氮化合物;1. 芳香胺重氮化反应;(1) 被-OH取代:;(3) 被-CN和-NO2取代:;(4) 被-H原子取代:;第30页/共43页;2) 还原反应:重氮盐还原成肼.; G = -OH,-NR2,-NHR,-NH2等。 上述反应在染料的合成中有广泛的应用。但须注意 偶合反应中,取代一般发生在对位,若对位有取代基时,则发生在邻位, 但决不会在间位!;2) 反应进行时,控制pH值即酸碱性很重要。一般在弱碱或弱酸溶液中进行,这主要取决于化合物的结构和性质。;§11.3 有机膦化合物; 分类 1) 三价膦: 与胺相似的三价磷化合物----膦.; 2) 五价磷化合物 (1) 膦烷: d轨道参与成键. ; 2. 命名: 目前尚无统一命名法 1) 膦、膦酸、亚膦酸及膦酸的命名:;3) 含P-X或P-N键的化合物,可看作酰卤、酸酐命名。; 故膦的结构与胺相似,P原子为sp3杂化,分子为四面体构型。但因电子结构的差异,胺与膦在结构上也有差别:;5. 重要的化学反应 通过对膦的结构分析可知, 膦应具有以下两个特性: 具有强的亲核性(孤电子对); 倾向于转化五价膦(3d0).; 但重要的是它的氧化和季磷盐的形成。 1) 氧化:低级烷基膦在空气中自然,但芳膦较稳定。; 有机磷农药;感谢观看!

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