项目七任务二木脂素结构类型-“江南联赛”一等奖.pptx

天然药物化学课程 项目七 任务二 木脂素 结构类型 1.单元导学2.木脂素的概念3.木脂素的自然分布3.木脂素的生物活性4.木脂素的结构5.木脂素的分类 单元导学 任务二的学习目的：1.掌握木脂素的结构特点；2.熟悉苯丙素类化合物的分类；熟悉木脂素的理化性质、提取分离和显色反应。3.了解木脂素的分布、生物活性。 木脂素的概念定 义：木脂素是一类由苯丙素衍生物（即C6-C3单体）氧化聚合而成的天然产物。通常指二聚物，少数是三聚物和四聚物。 二聚物多数由??? (或8?8)碳原子相连而成（8-8’）(β-β’) 由于主要存在于植物的木质部或开始析出时呈树脂状，所以称木脂素。 木脂素的自然分布自然界分布：木脂素常见于夹竹桃科、五味子科、爵床科、马兜铃科、木犀科、松科等植物中，广泛分布于植物的根、根状茎、茎、叶、花、果实、种子以及木质部和树脂等部位。在亚麻、谷类、一些含油种子、水果和蔬菜中的含量较高。存在形式： 在植物体内，木脂素多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。 1.抗艾滋病病毒2.抗肝炎3.抗氧化活性4.血小板活化因子（PAF）拮抗活性5.抗癌活性6.抑制高血压7.其他作用 木脂素的生物活性 木脂素的结构按聚合位置分类：木脂素——两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8′）连结而成。物新木脂素——非?碳原子相连（如3-3′、8-3′）。按r-碳原子是否为氧化型分类：木脂素——由r-氧化型苯丙素（如桂皮酸、桂皮醇）聚合生成的化合物。新木脂素——由r-非氧化型苯丙素（如丙烯苯或烯丙苯）聚合而成的化合物。木脂素新木脂素早期木脂素的定义： 木脂素的结构苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等。 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成 。 如黄酮木脂素、香豆素木脂素等 降木脂素(norlignan) ——母核只有16-17个碳原子，又称“去甲木脂素”。木脂素的一些新类型： 木脂素的结构组成木脂素的单体有四种： r-碳原子氧化型的木脂素类r-碳原子未氧化型的新木脂素类烯丙苯丙烯苯 木脂素的类型按照结构母核分类木脂素简单木脂素 木脂内酯 环木脂素 单环氧木脂素 双环氧木脂素 环木脂内脂 联 苯 类 其它木脂素类联苯型木脂素联苯环辛烯型木脂素 木脂素的类型（一） 简单木脂素（二芳基丁烷类）（dibenzylbutanes） 两分子苯丙素仅通过β位碳原子(C8-C8′)连接而成。基本骨架及编号 去甲二氢愈创木脂酸 （蒺藜科植物中得到的，具有邻二酚羟基，常用作抗氧剂） 木脂素的类型（二） 木脂内酯（二芳基丁内酯类）（lignanolides） 结构特征：在简单木脂素基础上，9、9′位环氧，C9为C＝O基。R=H 牛蒡子苷元 R=glc 牛蒡子苷 桧脂素（从松柏及台杉心材中得到的桧脂素）基本骨架及编号 木脂素的类型（三） 环木脂素（芳基萘类）（cyclolignans） 结构特征：在简单木脂素基础上，通过一个苯丙素单位中苯环的6位与另一个苯丙素单位的7位环合而成的环木脂素。分成苯代四氢萘、苯代二氢萘及苯代萘等结构类型 芳基萘 芳基二氢萘 芳基四氢萘异紫杉脂素 木脂素的类型（四） 单环氧木脂素（四氢呋喃类）（monoepoxylignans） 结构特征：在简单木脂素基础上，还存在7-O-7′或9-O-9′或7-O-9′等四氢呋喃结构。7-O-7′9-O-9′7-O-9′ 木脂素的类型（五） 双环氧木脂素（双四氢呋喃类类）（bisepoxylignans） 结构特征：由两分子苯丙素侧链相互连接形成两个环氧（即具有双骈四氢呋喃环）结构。基本骨架连翘脂素 R=H 连翘苷 R=glc（+）-芝麻脂素 木脂素的类型（六） 环木脂内脂（cyclolignolides） 结构特征：芳基萘类木脂素以氧化的γ－碳原子缩合形成内酯，根据内酯环合方式分上向和下向二种。 4-苯代-2, 3-萘内酯 1-苯代-2, 3-萘内酯 OO1234OO1234R=H l-鬼臼毒脂素 R=glc l-鬼臼毒脂素-β-O-葡萄糖苷 木脂素的类型（七） 联苯类（biphenylenes） 1.联苯型木脂素(biphenylene lignans)结构特征：两个苯环通过3-3′直接相连而成，其侧链为未氧化型。 厚朴酚 和厚朴酚基本骨架 木脂素的类型（七） 联苯类