多孔材料的合成化学.pptxVIP

多孔材料的合成化学;内容简介;第1节 多孔材料与它的分类;多孔材料的简单介绍;1.多孔材料的分类;2.鉴定方法;3. 无定形、次晶、晶体材料的特征：;4. 常见的孔结构材料;5. 常用的多孔无机材料制备方法：;第2节 沸石类材料及其结构特征;15.2.1 沸石与分子筛; 2.分子筛 分子筛是以选择性吸附为特征的。分子筛一词是为描述 一类具有选择性吸附性质的材料，McBain于1932年提出的 （可以是结晶的也可以是无定形的），当时，只有两类分子 筛材料是已知的：天然沸石和活性炭。后来，又有多种分子 筛材料被发现，包括硅酸盐、磷酸盐、氧化物等。 ;3.沸石的命名 天然沸石的矿物名称多与发现地和发现者有关， 而人工合成的沸石常以发现者的工作单位来命名， 如ZSM代表Zeolite Socony Mobile。 沸石类化合物包括天然和人工合成的已超过600 种，而且还在增加。; 国际沸石学会（IZA）根据IUPAC的命名原则，给每个确定 的骨架结构赋予一个代码（由三个英文字母组成），例如FAU 代表八面沸石，MFI代表ZSM-5。相同的结构可以有不同的化 学组成，例如X型沸石（低硅八面沸石）、Y型沸石（高硅八 面沸石）和SAPO-37（磷酸硅铝分子筛）具有完全不同的组 成，但它们具有相同的FAU结构。 ;15.2.2 沸石和分子筛的性质;（7）复杂的孔道结构允许沸石和分子筛对产物、反应物或中 间物有形状选择性，避免副反应； （8）阳离于的可交换性； （9）分子筛性质，沸石分离混合物可以基于它们的分子大小、 形状、极性、不饱和度等； （10）良好的热稳定性和水热稳定性，多数沸石的热稳定性可超 过500℃； （11）较好的化学稳定性，富铝沸石在碱性环境中有较高的稳定 性，而富硅沸石在酸性介质中有较高的稳定性； （12）沸石很容易再生，如加热或减压除去吸附的分子，离子交 换除去阳离子。 ;15.2.3 沸石与分子筛的骨架结构;（2）在骨架中硅氧四面体是中性的，而铝氧四面体则带有负电 荷，骨架的负电荷由阳离子来平衡。骨架中空部分（就是分子筛 的孔道和笼）可由阳离子、水或其它客体分子占据，这些阳离子 和客体分子是可以移动的，阳离子可以被其它阳离于所交换。分 子筛骨架的硅原子与铝原于的摩尔比例常常被简称为硅铝比（ Si／Al，有时也用SiO2／Al2O3表示)。 ;（3）笼的构成： 一个骨架结构能够看成是由一个或多个SBU （次级结构单元）连接而成。图15-1给出了常见的 SBU。笼可以看成是更大的建筑块。通过这些SBU 不同的连接可以产生许多甚至无限的结构类型； （见图15-2）。 ;第20页/共96页;2.磷酸铝（AlPO-n）是另一大类分子筛材料。 它们的骨架是由AlO4四面体和PO4四面体连接而成。;3.不同结构的沸石和分子筛具有不同的孔径和孔道形状 图15-4给出了典型沸石和近期合成的大孔分子筛孔径大小 以及一些常见的探针分子尺寸的参考值。;第23页/共96页;15.2.4 晶体结构的非完美性;15.2.5 分类 ;2. 按组成分类： 将沸石和微孔材料分成以下几类：①低硅沸石；②中硅 沸石；③高硅沸石；④全硅分子筛；⑤全硅笼合物；⑥磷酸铝 分子筛；⑦取代的磷酸铝分子筛；⑧其它磷酸盐分于筛；⑨微 孔二氧化锗及锗酸盐；⑩微孔硫化物；11八面体氧化物微孔材 料；12微孔硼铝酸盐；13其它微孔材料。;第3节 沸石类型材料的合成;15.3.1沸石分子筛的合成; 2.合成的起始物： 通常沸石合成的起始物是非均相的硅铝酸盐凝胶，最典型的凝胶是由活性硅源、铝源、碱和水混合而成。 这种高碱性的硅铝凝胶主要用于合成富铝沸石，如A沸石和X或Y沸石。如果要合成富硅沸石（ZSM-5），需要加入有机模板剂。 ;3.下面是三个在温和水热条件下合成沸石的实例： （1）A型沸石（LTA)Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O的合成 13.5g铝酸钠固体（约含40％A12O3、33％Na2O和27％H2O和25g氢氧化钠在电磁搅拌下被溶解在300mL水中，适当加热可以加速溶解。在激烈搅拌下，将铝酸钠溶液加入到热的硅酸钠溶液（4.2g Na2SiO4·9H2O溶在200mL水中）中，将整个溶液加热至约90℃，并在此温度下继续搅拌至反应完成（约需搅拌2至5h），如停止搅拌固体立即沉降下来则表明反应完成。然后过滤、水洗、干燥，得到A型沸石原粉。纯度由x射线衍射来测定。由此方法得到的沸石为白色粉末，晶体尺寸1—2μm。 ;（2）Y型沸石（FAU）Na56[(