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第1页/共128页NOx的产生机理及排放控制技术第2页/共128页基本内容目录NOx的危害及目前排放情况氮氧化物的产生机理煤的燃烧方式对排放的影响和降低排放的主要措施低NOx燃烧技术烟气处理降低NOx排放技术第3页/共128页NOx的危害性及排放情况(一)氮氧化物是化石燃料与空气在高温燃烧时产生的,包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)和氧化二氮(N2O)。还有NxOy氮氧化物的危害性表现在:对人体健康的直接危害。参与形成光化学烟雾,形成酸雨,造成环境污染。氧化二氮是一种温室气体,会破坏臭氧层。 第4页/共128页NOx的危害性及排放情况(二)光化学反应使NO2分解为NO和O3,大气中臭氧对人体健康十分有害。光化学烟雾中对植物有害的成分主要为臭氧和氮氧化合物:臭氧浓度超过0.1ppm时便对植物产生危害。NO2浓度达1ppm时,某些植物便会受害。氮氧化物在大气的催化反应中可形成硝酸。第5页/共128页NOx的危害性及排放情况(三)美国光化学烟雾对农业和林业的危害曾波及27个州。1952年美国洛杉矶发生光化学烟雾,附近农作物一夜之间严重受害;6.5万公顷的森林,29%严重受害,33%中等受害,其余38%也受轻度损害。第6页/共128页不同浓度的NO2对人体健康的影响第7页/共128页一些大城市对空气中NO含量的测定第8页/共128页NO2浓度的日变化第9页/共128页1.氮氧化物的产生机理 在氮氧化物中,NO占有90%以上,二氧化氮占5%-10%,产生机理一般分为如下三种:(a).热力型 燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。 随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。第10页/共128页在高温下总生成式为热力型氮氧化物生成机理(Zeldovich反应式)第11页/共128页热力型NOx的生成浓度与温度的关系第12页/共128页(b).瞬时反应型(快速型)快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成NOx。由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成,其形成时间只需要60ms,所生成的与炉膛压力0.5次方成正比,与温度的关系不大。上述两种氮氧化物都不占NOx的主要部分,不是主要来源。第13页/共128页HCN (b) O,OH (c) O,OHNCO O2CN(d)O,O2NOHNH3NO, NN2 (a) CH,CH2,CH3,C2快速型NOx的费尼莫尔反应机理第14页/共128页 (c).燃料型NOx 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600-800oC时就会生成燃料型,它在煤粉燃烧NOx产物中占60-80%。在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN和等中间产物基团,然后再氧化成NOx 。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成。第15页/共128页N2挥发分挥发分NNO煤粒N焦炭焦炭NN2燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图第16页/共128页1200oC1000oC800oC600oC热解温度对燃料N转化为挥发分N 比例的影响第17页/共128页煤粉细粒对燃料N转化为挥发分N比例的影响第18页/共128页过量空气系数对燃料N转化为挥发分N比例的影响第19页/共128页挥发分N中最主要的氮化合物是HCN和NH3,HCN氧化的主要反应途径为:OO,OH燃料N挥发分NNCOHCN NNONHHNH2N2NH3第20页/共128页NH3氧化的主要反应途径为:NHO,H,OHO2,H,OHO,H,OHNH2NH3挥发分N燃料NNONONH2,NH,NN2第21页/共128页燃料型NOx的转化率CR定义燃烧过程中最终生成的NO浓度和燃料中氮全部转化成NO时的浓度比为燃料型NOx的转化率CRCR=【最终生成的NO浓度】÷ 【燃料全部转化成NO的浓度】试验研究表明,影响CR的主要因素是煤种特性以及炉内的燃烧条件。第22页/共128页余气系数=1.2燃料中氮含量对NOx转化率的影响含氮量第23页/共128页余气系数=1.2煤燃料比FC/V对NOx转化率的影响第24页/共128页过量空气系数对NOx转化率的影响第25页/共128页NOx转化率与燃烧温度和过量空气系数的关系第26页/共128页第27页/共128页第28页/共128页第
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