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医学有机化学对映异构;一、偏振光和旋光活性 ; 许多有机化合物能使偏振光的振动平面发生旋转，这种能使偏振光的振动平面旋转的性能叫做旋光性；具有旋光性的物质叫做旋光性物质，如乳酸、葡萄糖等。;二、旋光度与比旋光度 ; 1、使平面偏振光振动平面向右旋转（顺时针旋转）的叫做右旋，用“ + ”表示。如从肌肉中得到的乳酸（+）－乳酸。; 物质的旋光度除与本身的特性有关外，还与测定时所用的溶液的浓度、盛液管长度、温度、光波的波长以及溶剂的性质等有关。 ;α为被测物质的旋光度 ρB是被测物质的质量浓度（g/mL），当被测物质是 纯液体时ρB为该物质的密度。 l 为盛液管的长度，以分米为单位 D 为钠光灯光源的波长， t 为测定时的温度。; 将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中，然后将其装满5cm长的旋光管，在室温（20℃）通过偏振的钠光测得旋光度为―2.5° ，计算胆固醇的比旋光度。;三、旋光性与分子结构的关系;Date; a. 实物与镜象不能重合的两种异构体，互称为对映异构体，简称对映体。;*;（二）分子的对称性;对称性和对称因素;对称轴;对称面;对称中心;5.3 构型的表示方法;Date;R型;@ 费歇尔（Fischer）投影式 ;Date;Fischer投影式投影方法 :; 使用费歇尔投影式应注意的问题：： ;快速判断Fischer投影式构型的方法： ;Date; 含有一个C*的手性分子有一对对映体。对映体之间的理化性质相同，旋光度数相同，但旋光方向相反，生理生化作用不同。将其左旋体和右旋体等量混合后，由于旋光性相互抵消，混合物叫做外消旋体，其旋光度为0，用（±）表示。 ;@ 含两个手性碳原子化合物的对映异构 ;我们以氯代苹果酸为例来讨论 1.对映异构体的数目-----其Fischer投影式如下：;非对映体;二、含两个相同手性碳原子的化合物; （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个;5.5 不含手性碳原子化合物的对映异构 ;如2，3-戊二烯就已分离出对映异构体。;（二）单键旋转受阻碍的联苯型化合物 ;八、环状化合物的立体异构：;物理性质方面： a.对映异构体旋光方向相??，其它物理性质都完全相同。 b.非对映体之间，旋光性能不同，其它物理性质也不相同。 c.外消旋体和内消旋体无旋光性，其他物理性质和相应的左旋体或右旋体相比也有差异。;在化学性质方面： a.对映异构体与非手性试剂的作用是完全相同的。 b.与手性试剂作用时，或在手性溶剂或手性催化剂的作用下，二者的反应速率有所不同，在某些特殊情况下，其中的一个会根本不发生反应。 c.非对映异构体的化学性质基本相同，但在同一反应中，反应速率不同。 d.构成生物体的有机物大都有旋光活性，所以对映体间重要的区别是，它们对生物体的作用不同。 ;生理活性： 具有旋光性的药物分子，其药物疗效与分子的立体结构有密切关系，往往一种立体异构体有药效，而它的对映体则药效很小，甚至完全没有药效。 例如：左旋的麻黄碱的升压效能比右旋麻黄碱大四倍；左旋氯霉素具有杀菌作用，而右旋氯霉素则完全无效；维生素C右旋体疗效显著，左旋体无效。人体所需要的氨基酸都是L-型的，人体所需要的糖则都是D-型的。;5.6 不对称合成 立体选择反应与立体专一反应;解释：;其中： a步骤所得产物的构型为（2S，3R），为内消旋体，无光活性 b步骤所得产物的构型为（2S，3S），为光活性物质因此整个体系所得产物有旋光活性。;（2）亲电加成反应的立体化学 ; 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成碳正离子。; 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可能得到内消旋体，这与实验事实不符。 ; 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。; 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的旋转，同时也限制Br– 只能从三元环的反面进攻，又因Br– 进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。;反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。;5.7 外消旋体的拆分 ;（1）拆分剂与被拆分物之间易反应合成, 又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。 （3）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）拆分剂必须是廉价易制备的，或易定量回收的。;2、生物分离法 ;Date;教学资料整理医学有机化学对映异构;一、偏振光和旋光活性 ; 许多有机化合物