差热分析及差热扫描量热分析2.pptVIP

上式就是功率补偿型DSC的曲线方程。DSC实验测得的是 。当无热效应时， ， 则无明显变化，即 于是 我们同样来建立功率补偿型DSC的曲线方程: 上式即是DSC的基线方程，可以看出该式与DTA基线方程的不同之处是它与K无关，即基线与传热系数K无关。式中的第三项，当实验曲线 在基线上（无峰处）或峰顶处， 均为零。则第三项所改变的只是峰的前后坡的斜率，并不影响峰高、峰位及峰的起始和终止点。图17中明显表示了上述判断。 (1) (2) 目前三十页\总数五十七页\编于二十二点 目前三十一页\总数五十七页\编于二十二点 第三项实际表示了仪器的热滞后现象。一个良好的仪器设计应当使得热传导系数K很大。并且在电气控制循环上保证Tw 的一致。这样，通常的第三项贡献与头两顶相比，就可以忽略不计。所以只要进行适当的基线校正。就可以把DSC实验曲线 直接作为热流率 。从DSC曲线方程可知K值愈大，则实验曲线愈接近 , 使灵敏度和基线均不受K影响。这与DTA很不相同。此外，可以看出热效应结束时 ，则 。DSC曲线又回到基线上，没有DTA中的DT曲线指数延迟现象。因为 所以DSC的峰面积直接正比于ΔH的比例度量，与K值无关。这样在整个温度范围内，即使K值在变化，也完全可以用一个标准物质进行单点能量校正即可，而DTA则必须考虑进行温度依赖性校正。 （3） 目前三十二页\总数五十七页\编于二十二点 (2) 热通量型DSC 热流型DSC也称热通量型DSC，该仪器可以在等速升温的同时，自动改变差热放大器的放大系数。当温度升高时，放大系数自动增大，以补偿高温时K的增大。达到差热峰面积基本上与ΔH成正比的目的。其样品支架示意图如图所示。其特点是利用鏮铜盘把热量传输到试样和参比物的，并且鏮铜盘还作为测量温度的热电偶结点的一部分。传输到试样和参比物的热流差通过试样和参比物平台下的镍铬极与鏮铜盘的结点所构成的镍铬一鏮铜热电偶进行监控。试样温度由镍铬板下方的镍铬—镍铝热电偶直接监控。有人从理论上推导出用这种方法可以较准确地测量试样的热效应。 目前三十三页\总数五十七页\编于二十二点 DSC与DTA测定原理的不同 DSC是在控制温度变化情况下，以温度（或时间）为横坐标，以样品与参比物间温差为零所需供给的 热量为纵坐标所得的扫描曲线。 DTA是测量?T-T 的关系，而DSC是保持?T = 0，测定?H-T 的关系。两者最大的差别是DTA只能定性或半定量，而DSC的结果可用于定量分析。 目前三十四页\总数五十七页\编于二十二点 DSC和DTA仪器装置相似，所不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差DT时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差DT消失为止。换句话说，试样在热反应时发生的热量变化，由于及时输入电功率而得到补偿，所以实际记录的是试样和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随时间t的变化的关系。 目前三十五页\总数五十七页\编于二十二点 当样品产生热效应时，参比物和样品之间就出现温差△T,通过微伏放大器A，把信号输给差动热量补偿器C ，使输入到补偿加热丝F的电流发生变化。例如当样品吸热时，使样品一边的电流IS增大，参比物一边电流IR立即减少，但Is+IR得保持恒定值；在试样产生热效应时，不仅补偿的热量等于样品放(吸)热量，而且热量的补偿能及时、迅速地进行，样品和参比物之间可以认为没有温度差(△T=0)。 目前三十六页\总数五十七页\编于二十二点 差示扫描量热测定时记录的结果称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW）， 横坐标为温度（T）或时间（t）。 与在DTA曲线中，吸热效应用谷来表示，放热效应用峰来表示所不同的是：在DSC曲线中，吸热(endothermic)效应用凸起正向的峰表示凹下的谷表示 (热焓增加)，放热(exothermic)效 应用凹下的谷表示(热焓减少)。 目前三十七页\总数五十七页\编于二十二点 2.3玻璃化转变温度和熔点的测定 一、玻璃化转变温度Tg的测定 升温速率将会对Tg值有影响，所以为了对比起见，测定的Tg值应当注意升温速度条件或用不同升温速度测定Tg，然后再外推至升温速率为零时的Tg。 目前三十八页\总数五十七页\编于二十二点 二、熔点Tm的测定 目前三十九