活性亚甲基化合物的反应.pptVIP

1.2 活性亚甲基化合物的反应;由于两个吸电子基团的影响，活性亚甲基化合物中的亚甲基的氢具有较大的酸性，其酸性的强弱顺序跟前述亚甲基所连基团的吸电子能力强弱顺序一致。;活性亚甲基化合物与强碱（如乙醇钠）作用可以全部转变成碳负离子。;碳负离子进攻有机分子中电正性的碳原子，发生亲核反应，形成碳碳键。;在烃化和酰化反应中，需要使活性亚甲基化合物全部转化为碳负离子，因而需要等摩尔的强碱（如乙醇钠、叔丁醇钾、氢化钠等）。;1.2.1 烃化反应;环氧化合物也可作烃化剂，在活性亚甲基化合物上导入? ?羟乙基。;在烃化反应中，必须使用等摩尔的碱。如果导入两个相同的烃基，可以同时进行反应，但应加入两倍量的碱和烃化剂。;1.2.2 酰化反应;在酰化反应中，常用乙醇镁作为碱。乙醇镁在醚类等溶剂中有良好的溶解度。同时乙醇镁作为碱反应后生成的C2H5OMgCl可与一酰化产物立即形成盐以抑制二酰化副产物的生成。;1.2.3 缩合反应;醛的反应活性大于酮。醛可以和广泛范围的活性亚甲基化合物发生缩合反应。;脂肪醛、芳醛与丙二酸都可发生Knoevenagel反应，但脂肪醛生成? , ? ?和? ,? ?不饱和酸的混合物。而使醛与丙二酸在含有微量哌啶的吡啶溶液中进行缩合，不仅能提高产率，而且使脂肪醛几乎完全生成? , ? ?不饱和酸。;用有机胺催化Knoevenagel反应时，加入催化量的有机酸(如醋酸)或者用有机酸