色谱法概述及气相色谱.pptVIP

（一）载气系统 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 气源 净化干燥管 载气流速控制装置 { 载气系统 载气选择依据 检测器 柱效 { 第六十一页，共九十七页，2022年，8月28日 （二）进样系统 P36 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ 第六十二页，共九十七页，2022年，8月28日 取样位置 试样导入色谱柱 六通阀进样器 第六十三页，共九十七页，2022年，8月28日 第六十四页，共九十七页，2022年，8月28日 （三）分离系统(色谱柱) 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数 ~103 ~ 106 样品容量 10-1000 0.1-50 第六十五页，共九十七页，2022年，8月28日 1 气液色谱固定相 P67 ? 组成 { 担体(载体) 固定液 { 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 { 1) 担体(载体) 第六十六页，共九十七页，2022年，8月28日 ?对载体的要求 P67 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 第六十七页，共九十七页，2022年，8月28日 ? 担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 第六十八页，共九十七页，2022年，8月28日 2) 分子扩散项B/u(纵向扩散项) 流动相 柱内谱带构型 相应的响应信号 产生原因：浓度梯度 影响因素：流动相流速； 气体扩散系数 第二十九页，共九十七页，2022年，8月28日 3) 传质阻力项Cu ?气相传质阻力 固定相颗粒越小，载气分子量越小 气相传质阻力越小 第三十页，共九十七页，2022年，8月28日 ?液相传质阻力 固定液粘度及液膜厚度越小 液相传质阻力越小 第三十一页，共九十七页，2022年，8月28日 4) 流动相线速度对板高的影响 第三十二页，共九十七页，2022年，8月28日 四 分离度 定义： tr2, tr1: 组分2和组分1的保留时间 W2, W1: 组分2和组分1的峰底宽度 第三十三页，共九十七页，2022年，8月28日 R=1.5 完全分离 第三十四页，共九十七页，2022年，8月28日 五 基本色谱分离方程式 对于难分离相邻两组分： W1≈W2≈W 第三十五页，共九十七页，2022年，8月28日 P185 (10-12) 第三十六页，共九十七页，2022年，8月28日 第三十七页，共九十七页，2022年，8月28日 分离度与k、n及 的关系 ? k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍 (k: 2-7) ? n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍 ? 从1.01增加到1.1，增加约9％，R增 加到原来的9倍 结论 选择合适的固定相(流动相)以增加 是改善分离度最有效的方法 第三十八页，共九十七页，2022年，8月28日 1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够长。 使试样中的不同组分分离需要满足的条件 第三十九页，共九十七页，2022年，8月28日 第三章 色谱定性、定量方法及应用 P274 一 定性分析 1 用已知纯物质 对照定性 保留值定性 峰高增加法定性 第四十页，共九十七页，2022年，8月28日 2 用经验规律和文献值定性 (1) 经验规律 碳数规律 在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳数成线性关系 如果知道两种或更多同系物的调整保留时间，则可求出常数A和C。从色谱图查出未知物的 后，根据上式即可求出未知物的碳数。 第四十一页，共九十七页，2022年，8月28日 (2) 相对保留值 第四十二页，共九十七页，2022年，8月28日 (3) 保留指数 P276 优点 Z, Z+1:正构烷烃的碳原子数 进样 第四十三页，共九十七页，2022年，8月28日 例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。 在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定液、