第八章芳烃详解.pptVIP

（2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的定 位基指定新导入基进入苯环的位置。例如： （3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进 入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如： 目前六十三页\总数一百零九页\编于七点 2、指导选择合成路线 例1： 例2： 路线一：先硝化，后氧化 目前六十四页\总数一百零九页\编于七点 路线二：先氧化，后硝化 路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以路线一为优选路线。 目前六十五页\总数一百零九页\编于七点 §8—5 多 环 芳 烃p188 一、联苯 （略） 二、萘 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 目前六十六页\总数一百零九页\编于七点 目前六十七页\总数一百零九页\编于七点 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 （二）萘的反应和用途 1、加成反应 目前六十八页\总数一百零九页\编于七点 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 2、氧化反应 萘比苯易氧化 目前六十九页\总数一百零九页\编于七点 3、取代反应 （1）硝化 萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。 目前七十页\总数一百零九页\编于七点 （2）磺化反应 磺化反应的产物与反应温度有关。低温时多为α-萘磺酸，较高温度时则主要是β-萘磺酸，α-萘磺酸在硫酸里加热到165℃时，大多数转化为β-异构体。其反应式如下： 目前七十一页\总数一百零九页\编于七点 高温生成β-异构体的原因： 目前七十二页\总数一百零九页\编于七点 三、蒽 蒽的分子式为C10H10，它的三个苯环处在同一直线 上，其结构如下： 蒽为白色晶体，具有蓝色的荧光，熔点为216℃，沸点为340℃。不溶于水，难溶于乙醇和乙醚，能溶于苯。 目前七十三页\总数一百零九页\编于七点 几种芳烃性质比较 每个环共振能/KJ/mol-1 氧化 还原 加成 活泼性 难 易 共振能/KJ/mol-1 化学反应性能 目前七十四页\总数一百零九页\编于七点 四、菲 菲的分子式为C10H10是蒽的同分异构体，它的三个苯环不是处在同一直线上，其结构如图： 目前七十五页\总数一百零九页\编于七点 菲具有芳香性，它的化学性质与萘相似，不同的是菲具有更大的不饱和性，容易发生加成反应，在9、10位显示出较大的活性。 CrO3,CH3COOH 9,10-菲醌 菲醌是一种农药。 目前七十六页\总数一百零九页\编于七点 五、其他稠环烃 （自学） 致癌烃 1,2,3,4-二苯并菲 2-甲基-3,4-苯并菲 目前七十七页\总数一百零九页\编于七点 三、沸点 苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位，沸点平均增高约25℃。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为80.1℃，110.6℃，130℃，159.2℃ 和 183℃。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为 144.4℃，139.1℃ 和 138.2℃. 四、熔点 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。邻、间、对二甲苯的熔点分别为 -25.5℃、-47.9℃ 和 13.3℃，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。 目前三十一页\总数一百零九页\编于七点 芳烃的化学性质主要是芳香性，即易进行取代反应，而难进行加成和氧化反应。 一、亲电取代反应 1．硝化反应 浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成，其反应式见P173。 芳烃的化学性质 p171 目前三十二页\总数一百零九页\编于七点 硝化反应历程： 目前三十三页\总数一百零九页\编于七点 硝基苯继续硝化比苯困难 烷基苯比苯易硝化 目前三十四页\总数一百零九页\编于七点 2．卤代反应p171 反应历程： 目前三十五页\总数一百零九页\编于七点 烷基苯的卤代 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。 目前三十六页\总数一百零九页\编于七点 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 目前三十七页\总数一百零九页\编于七点 3．磺化反应p174 烷基苯比苯易磺化 目前三十八页\总数一百零九页\编于七点 磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。