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有机过氧化物化学物质 01物理性质分类措施化学性质用途目基本信息过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等有机基团置换而形成的含有-O-O-过氧官能团的有机化合物。特征是受热超过一定温度后会分解产生含氧自由基，不稳定、易分解。化工生产的有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催化剂。在高分子材料领域，它可用作自由基聚合的引发剂、接枝反应的引发剂、橡胶和塑料的交联剂、不饱和聚酯的固化剂以及纺丝级聚丙烯制备中的分子量及分子量分布调节剂。环境中的污染空气在光作用下通过自由基反应可产生过氧酰基硝酸酯类化合物，是光化学氧化剂中的粒种之一。对皮肤、眼睛、粘膜有强烈的刺激性，是大气中的重要污染物。此类物质属于易燃易爆危险品，使用中应注意安全性。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解温度4个指标作为选用的基本依据。 物理性质 物理性质绝大多数的有机过氧化物为无色到淡黄色的液体，或者为白色粉末状态到结晶状态的固体。一般具有弱酸性，多数不溶于水，易溶于邻苯二甲酸和二甲酯等有机溶剂，是一类不稳定的易燃易爆化合物 ?。 化学性质 化学性质有机过氧化物中的过氧官能团的结构特征决定了过氧化物具有如下化学性质： ?（1）具有强烈的氧化作用。（2）具有自然分解性质，在40℃以上，大部分过氧化物活性氧降低。（3）酸、碱性物质可促进分解。强酸及碱金属、碱土金属的氢氧化物（固体或高浓度水溶液）可引起激烈分解。（4）铁、钴、锰类有机过氧化物和氧化还原系统化合物显著地促进分解。（5）强还原性的胺类化合物和其他还原剂显著地促进分解。（6）铁、铅及铜合金等可促进其分解。（7）橡胶可促进其分解。（8）摩擦、震动或冲击储存容器造成局部温度升高，可促进分解。 分类 分类有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物（ROOH）、二烷基过氧化物（ROOR‘）、二酰基过氧化物（RCOOOOCR’）、过氧酯（RCOOOR’）、过氧化碳酸酯（ROCOOOOCOR’）及酮过氧化物[R2C(OOH)2]等，它们各有不同的应用特点。例如，过氧化苯甲酰BPO通常作为自由基聚合的引发剂和不饱和聚酯的固化剂；过氧化二乙丙苯DCP则可作为交联剂和熔融接枝的引发剂。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解温度4个指标作为选用的基本依据。过氧化苯甲酸是最早且常用的有机过氧化物，为粒晶状固体，在环境温度下热稳定。为改进安全性，过氧化苯甲酸可加入22%或30%（重量）的水成为湿产品，以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25%～50%的过氧化苯甲酸的糊状配方。过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化，并在250～300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中，过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。甲乙酮过氧化物（MEKP）被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中，最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得，含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感，其商品仅以稀释形式出售，通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9%。酮过氧化物以标准和防火的配方市售。 用途 乙烯基化合物聚合聚烯烃聚酯的固化交联用途 乙烯基化合物聚合有机过氧化物提供了引发聚合反应的自由基的最有效方式。通过半衰期温度选择一种有机过氧化物，或使用两种或多种有机过氧化物的混合物，乙烯基的聚合反应可在较宽温度的范围内有效地进行。PVC主要通过悬浮法工艺制得。2-乙基已基过氧二碳酸酯和过新癸酸叔丁酯是优良的引发剂，特别是与α-枯基过新癸酸酯或α-枯基过新庚酸酯的混合使用。然而过酸α-枯基酯的使用可以在树脂中造成不受欢迎的苯乙酮气味。通过使用过新庚酸1，1--二甲基-3-羟基-丁酯作为低温引发剂成分，可以清除树脂中的苯乙酮的气味。使用这种引发剂的其他优点还有增进生产率、减少反应器壁上的粘附。由于改进了加工和效率，现在也使用过氧化新戊酸叔戊酯代替偶氮引发剂。高固份丙烯酸涂料用树脂以过氧酯类和过氧缩酮作为引发剂。当固份为70%或更高时，最好选用叔戊基过氧酯和过氧缩酮，以得到窄的分子量分布和低的溶液粘度。也有用诸如过乙酸叔丁基酯和3，3-二（叔戊基过氧）丁酸乙酯生成单体残余量低的树脂。另外，带有以光稳定剂基团的有机过氧化物，如受阻胺，目前正在积极开发以提高汽车涂料的性能。EPS在用悬浮聚合法生产EPS时，通常用包括过氧化苯甲酸和过苯甲酸叔丁酯的混合物在内的引发剂。用O-叔戊基O-（2-乙基己基）-单过氧碳酸酯代替过本甲酸叔丁酯，可以缩短残余苯乙烯浓度低于0．1%所需要的反应时间。晶体PS和HIPS通常采用连续本体聚合法制备，最好选用过氧缩酮作引发剂。 聚烯烃聚乙烯在LDPE和乙烯共聚物的生产中，用有机过氧化物作引发剂。因过氧酯类能提供宽范围的反应性，和在高温度、高压下使用时溶解性好，是最佳的过氧化物