第七章多环芳烃和非苯芳烃黑体详解.pptVIP

邻对位定位基 (C) 复杂性(不符合规律) 目前三十一页\总数五十六页\编于四点 (1) 蒽的来源和结构 蒽存在于煤焦油中, 分子式为C14H10 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 蒽的所有原子处于同一平面.环上相邻的碳原子的p轨道侧面相互交盖,形成包含14个碳原子的?分子轨道. 7.2.2 蒽及其衍生物 目前三十二页\总数五十六页\编于四点 蒽为白色晶体,具有蓝色的荧光,熔点216℃,沸点340℃. 它不溶于水,也难溶于乙醇和乙醚,而易溶于苯. (2) 蒽的性质 蒽比萘更易发生反应,蒽的?位(中位)最活泼,反应一般 都发生在?位. 目前三十三页\总数五十六页\编于四点 例1:催化加氢生成9,10-二氢化蒽 也可用钠和乙醇使蒽还原为9,10-二氢化蒽 9,10-二氢化蒽 (A) 加成反应--蒽易在9,10位(?位)上起加成反应 目前三十四页\总数五十六页\编于四点 例2: 氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 蒽的加成反应发生在?位的原因是由于加成后能生成 稳定产物: 因为?位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约 为301 kJ/mol),而其它位置(?位或?位)的加成产物则留 有一个萘环(255kJ/mol的共振能).前者比后者稳定. 9,10-二溴-9,10-二氢化蒽 还留有两个苯环，稳定！ 目前三十五页\总数五十六页\编于四点 9,10-蒽醌 工业上一般用V2O5为催化剂,采用空气催化氧化法. (B) 氧化反应--重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 9,10-蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅-克酰 基化反应合成: 目前三十六页\总数五十六页\编于四点 蒽醌是浅黄色结晶,熔点275℃.蒽醌不溶于水,也难溶于大多数有机溶剂,但易溶于浓硫酸. 蒽醌及其衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料,其中?-蒽醌磺酸(染料中间体)尤为重要,它可由蒽醌磺化得到: 蒽容易发生取代反应,但取代产物往往是混合物, 在有机合成应用上意义不大. 蒽醌的性质及用途 目前三十七页\总数五十六页\编于四点 菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中,分子式C14H10, 是蒽的同分异构体. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 菲分子中有5对相对应的位置:(1、8);( 2、7);(3、6); ( 4、5)和(9、10).因此,菲的一元取代物就有五种. 7.2.3 菲 (1) 菲的结构和编号 目前三十八页\总数五十六页\编于四点 菲是白色片状晶体,熔点100℃,沸点340℃,易溶于苯和乙醚,溶液呈蓝色荧光. 菲的共振能为381.6 kJ/mol,比蒽大,所以比蒽稳定. 例: 菲的氧化: 9,10-菲醌 菲醌是一种农药. (2) 菲的性质 菲的化学反应易发生在9,10位. CrO3 + CH3COOH 目前三十九页\总数五十六页\编于四点 不完全由苯环稠合的稠环芳烃 例如苊和芴,它们都可以煤焦油洗油馏分中得到. 苊(e) 无色针状晶体 芴(wu) 无色片状结晶 芴的亚甲基上氢原子相当活泼,可被碱金属取代: 水解 从煤焦油中分离芴 7.2.4 其它稠环芳烃 -H+ 目前四十页\总数五十六页\编于四点 第七章多环芳烃和非苯芳烃黑体详解演示文稿 目前一页\总数五十六页\编于四点 优选第七章多环芳烃和非苯芳烃黑体 目前二页\总数五十六页\编于四点 按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 (1) 联苯和联多苯类 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 目前三页\总数五十六页\编于四点 2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 萘 naphthalene 蒽 anthracene 菲 phenanthrene 目前四页\总数五十六页\编于四点 *带有优先序列取代基的命名： 按取代基的排列次序的先后来选择母体。 取代基的先后排列次序为： 例1： -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, R烷基, -OR, -SR 具体见: P248 CH3 SO3H 对甲萘磺酸 对羟基苯磺酸 例2： 目前五页\总数五十六页\编于四点 700~800 ℃ + H2 (2) 联苯的实验室制备 2 + 2Cu + 2CuI 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂. 7.