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氢键 第三节 氢键 一、氢键的本质 氢原子与电负性很大、半径很小的原子X （F，O，N）以共价键形 成强极性键H-X，这个氢原子还可以吸引另一个键上具有孤对电子、电 负性大、半径小的原子Y，形成具有X-H…Y形式的物质。这时氢原子与 y 原子之间的定向吸引力叫做氢键（以H…Y表示）。 氢键的本质一般认为主要是静电作用。在X-H…Y中，X-H是强极性 共价键，由于X的电负性很大，吸引电子能力强，使氢原子变成一个几 乎没有电子云的“裸露”的质子而带部分正电荷。它的半径特别小， 电场强度很大，又无内层电子，可以允许另一个带有部分负电荷的Y原 子（即电负性大，半径小且有孤对电子的原子）充分接近它，从而产 生强烈的静电相互作用而形成氢键。 一般分子形成氢键必须具备两个基本条件： 1．分子中必须有一个与电负性很强的元素形成强极性键的氢原子。 2．分子中必须有带孤对电子，电负性大，原子半径小的元素。 氢键常在同类分子或不同类分子之间形成，叫做分子间氢键，如 氟化氢、氨水： 二、氢键的键长和键能 氢键的键长是指X-H…Y中X与Y原子的核间距离。在HF缔合而成的 （HF）n缔合分子中，氢键的键长为255pm，而共价键（F-H间）键长为 92pm。由此可得出，H…F间的距离为163pm （255-92）。可见氢原子与 另一个HF分子中的F原子相距是较远的。 氢键的键能是指被破坏H…Y键所需要的能量。氢键的键能约为15- 30kJ mol-1，比一般化学键的键能小得多，和范德华力的数量级相同。 氢键的强弱与X和Y的电负性大小有关。电负性越大，氢键的强弱还和Y 的半径大小有关，y 的半径越小，越能接近H-X键，形成的氢键也越强。 例如F的电负性最大，半径又小，所以F-H…F是最强的氢键，O-H…O次 之，O-H…N又次之，N-H…N更次之。 三、氢键的饱和性和方向性 氢键具有饱和性和方向性。氢键的饱和性表现在X-H只能和一个Y 原子相对合。因为H原子体积小，X、Y都比氢大，所以当有另一个Y原 子接近他们时，这个Y原子受到X-H…Y上X和Y的排斥力大于受到H原子 的吸引力，使得X-H…Y上的氢原子不能再和第二个Y原子结合，这就是 氢键的饱和性。 氢键的方向性是指Y原子与X-H形成氢键时，在尽可能的范围内要 使氢键的方向与X-H键轴在同一个方向，即以H原子为中心三个原子尽 可能在一条直线上。氢原子尽量与Y原子的孤对电子方向一致，这样引 力较大；三个原子尽可能在一条直线上，可使X与Y的距离最远，斥力 最小，形成的氢键强。 四、氢键对物质性质的影响。 （一）对沸点和熔点的影响 在同类化合物中，能形成分子间氢键的物质，其熔点、沸点要比 不能形成分子间氢键的物质的熔点、沸点高些。因为要使固体熔化或 液体汽化，不仅要破坏分子间的范德华力，还必须提供额外的能量破 坏氢键。H2O，HF，NH3的熔点和沸点比同族同类化合物为高（见表4- 3），因为它们都可形成分子间氢键。 表4－3 H2O，HF，NH3及其同族同类化合物的熔、沸点 化合物 mp/℃ bp/℃ 化合物 mp/℃ bp/℃ 化合物 mp/℃ bp/℃ H2O 0 100 HF -80.3 19.5 NH3 -77.7 -33.4 H2S -85.6 -60.7 HCL -112 -84 PH3 -133.5 -87.4 H2Se -64 -42 HBr -88 -67.0 AsH3 -116 -62 H2Te -48 -1。8 HI -50。9 -35.4 SbH3 -88 -17 （二）对溶解度的影响 在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则 溶质的溶解度增大。例如，苯胺和苯酚在水中的溶解度比在硝基苯中 的溶解度要大。 【注意事项】 大家在用药的时候，药物说明书里面有三种标识，一般要注意一下： 1.第一种就是禁用，就是绝对禁止使用。 2.第二种就是慎用，就是药物可以使用，但是要密切关注患者口服药 以后的情况，一旦有不良反应发生，需要马上停止使用。 3.第三种就是忌用，就是说明药物在此类人群中有明确的不良反应， 应该是由医生根据病情给出用药建议。如果一定需要这种药物，就可 以联合其他的能减轻不良反应的药物一起服用。大家以后在服用药物 的时候，多留意说明书，留意注意事项，避免不良反应的发生。 本文到此结束，