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第十二章 食品中有害物质的检测 ;§1 概述;二、食品中有害物质的种类和来源;2.来源;三、加强食品中有害物质检测的必要性;§2 食品中有害物质常用的检测方法;§3 食品中农药残留及检测;农药分类:;农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康等方面,都起着重要的作用。但是,大量广泛用农药也会造成对食物的污染。
农药残留是指农药施用后,残存在生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量。
;食品中普遍存在农药残留, 残留量随食品种类及农药的种类不同而有很大差异,由于农药的毒性都很大,有的还可在人体内蓄积,对人体造成危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。
1994 年,我国农药中毒人数已超过10万人,大部分是由于农药残留而引起。;农药进入人体的方式;一、有机氯农药残留及其检测;有机氯农药为神经毒性物质,脂溶性很强,不溶或微溶于水,在生物体的蓄积有高度选择性,多贮存于机体脂肪组织或脂肪多的部位,在碱性环境中易分解失效。;常见有机氯农药的品种;; BHC为白色或淡黄色固体,纯品为无色无臭晶体,工业品有霉臭气味,在土壤中半衰期为2年,不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均很稳定,但对碱不稳定( β—BHC除外),遇碱能分解(脱去HCl)。
C6H 6Cl6十3KOH C6H3Cl3十3KCl 十3H2O
; (2)DDT
滴滴涕分子式为C14H9Cl15, 化学名为2,2——双(对氯苯基)——1,1,1一三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷,简称二二三,英文名为Dichlorodiphenyl trichloroethane,简称DDT。根据苯环上Cl的取代位置不同形成如下几种异构体:
; DDT产品为白色或淡黄色固体,纯品DDT为白色结晶,熔点108.5—109℃,在土壤中半衰期3—10年,(在土壤中消失95%需16——33年)。不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚等有机溶剂。DDT对光、酸均很稳定,对热亦较稳定,但温度高于本身的熔点时,DDT会脱去HCl而生成毒性小的DDE,对碱不稳定,遇碱亦会脱去HCl。
;有机氯农药残留测定方法;样品的预处理;???、有机磷农药残留及其检测; 根据R,Rl及X等基团不相同,可构成不同的有机磷农药。; 有机磷农药中,除敌百虫、乐果为白色晶体外,其余有机磷农药的工业品均为棕色油状。有机磷农药有特殊的蒜臭味,挥发性大,对光、热不稳定,并具有如下性质:
;①溶解性:;②水解性:;③ 氧化性:;(二)有机磷农药残留的检测方法 GC——FTD(氮磷检测器)
HPLC
;(一)氨基甲酸酯类农药的性质及常用品种
氨基甲酸酯类农药可视为氨基甲酸的衍生物, 氨基甲酸是极不稳定的,会自动分解为C02和H20,但氨基甲酸的盐和酯均相当稳定,该类农药通常具有以下通式: ; 大多数氨基甲酸酯类的纯品为无色和白色晶状固体,易溶于多种有机溶剂中,但在水中溶解度较小,只有少数如涕灭威、灭多虫等例外。氨基甲酸酯一般没有腐蚀性,其贮存稳定性很好,只是在水中能缓慢分解,提高温度和碱性时分解加快。
; 常见的氨基甲酸酯农药有:
甲萘威(carbaryl)、戊氰威(Nitrilacarb)、
呋喃丹(carbofuran)、仲丁威(Fenobucarb)、异丙威(Isoprocarb)、速灭威(Metolcarb)、残杀威(Propoxur)、涕灭威(Aldicarb)、
抗蚜威(Pirimicarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、恶虫威(Bendiocarb)、硫双灭多威(Thiodicarb)、双甲眯(Amitraz)等。 ; 这些氨基甲酸酯农药在农业生产与日常生活中,主要用作杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀软体动物剂和杀线虫剂等。20世纪70年代以来,由于有机氯农药受到禁用或限用,且抗有机磷农药的昆虫品种日益增多,因而氨基甲酸酯的用量逐年增加,这就使得氨基甲酸酯的残留情况备受关注。
;四、拟除虫菊酯类农药残留及其检测;拟除虫菊酯具有高效、广谱、低毒和生物降解等特性,拟除虫菊酯和除虫菊酯杀虫剂在光和土壤微生物的作用下易转变成极性化合物,不易造成污染。拟除虫菊酯在化学结构上具有的共同特点之一是分子结构中含有数个不对称碳原子,因而包含多个光学和立体异构体。这些异构体又具有不同的生物活性,即使同一种拟除虫菊酯,总酯含量相同,若包含的异构体的比例不同,杀虫效果也大不相同。;常见的拟除虫菊酯有:
烯丙菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetrame
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