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超低界面张力体系的应用中，最受重视的是提高原油采收率，即用在注水采油上。目的是要研制出对油层条件适用的降低界面张力的注水液，且要低成本。研究最多的表面活性剂是石油磺酸盐，配方中需要适量的助表面活性剂。 表面物理化学液液界面分析 4.6 表面活性剂在液液界面上的吸附 4.6.1 液液界面的吉布斯吸附等温式 表面活性剂在液液界面上，使界面张力降低的同时，在液液界面上吸附，表面活性剂在界面上的浓度将高于在两液相中的浓度，其在界面上的吸附量与界面张力的关系服从Gibbs吸附公式。 溶质在液液界面上吸附时，体系至少存在三种组分：两个液相，至少一种溶质，若组分3为非离子型表面活性剂，Gibbs吸附公式最简形式为： 表面物理化学液液界面分析 表面物理化学液液界面分析 表面物理化学液液界面分析 表面物理化学液液界面分析 液液界面是由两种不互溶或部分互溶液体相互接触而形成的界面，如原油破乳、沥青乳化、农药乳液、食品、化妆品、电影胶片的制备等均涉及液液界面的问题。 液液界面的形成有三种方式：黏附、铺展和分散。 表面物理化学液液界面分析 4.1 液液界面张力及其测定 液液界面与液体界面一样，也存在界面张力和界面过剩吉布斯函数。 界面张力：在液液界面上或切面上垂直作用于单位长度上的使界面积收缩的的力。单位为N·m-1。 界面吉布斯函数：是在一定温度和压力下，增加单位界面积时体系吉布斯函数的增加量。 表面物理化学液液界面分析 产生界面张力的原因是分子间的作用力以及构成界面的两相物质的性质不同而引起的，界面张力反映了界面上分子受到两相分子作用力之差。 界面张力一般随着温度升高而下降。 表面物理化学液液界面分析 4.2 黏附功与内聚功 黏附：是指两种不同液体（如A和B）相接触后，液 体A和液体B的表面消失，同时形成A与B的液 液界面（AB）的过程。 表面物理化学液液界面分析 若A、B和AB界面积均为单位面积，则黏附过程表面吉布斯函数的变化为： 令 则 式中： 分别为A和B的表面张力； 为A和B的液液界面张力； 称为黏附功，即黏附过程表面吉布斯函数的减小值。 当 时，黏附过程可以自发进行。通常液液界面张力小于两液体的表面张力之和，故黏附过程可以自发进行。 表面物理化学液液界面分析 内聚： 若为同一种液体间的黏附，称为内聚。 该过程中，液体的表面消失，表面吉布斯函数变化为： 为液体A的内聚功 表面物理化学液液界面分析 从表中数据可以看出，除烷烃类外，其他的WAA值比WAB值小的多，且不同类型有机液体的WAA相差不大。说明极性有机物的极性基是伸入液体内部，而非极性基处于气液界面上。 表面物理化学液液界面分析 极性液体有机物分子在表面上是定向排列的，但因为热运动，不是很整齐。非极性有机物与水的黏附功较小，极性有机物与水的黏附功较大，说明非极性物与水的相互作用力小，而极性有机物与水的作用力强。说明极性有机物分子在与水的界面上是定向排列的，极性基向着水，非极性基向着有机物。 表面物理化学液液界面分析 4.3 铺 展 将不溶性油滴加到清洁的水面上，表现出三种状态： ① 铺展成一层薄膜，光照时显示出干扰色，一直到均匀地分布在水面上形成一层双重膜。这种双膜有足够的厚度，可形成两个界面，即液体水与膜以及膜与空气。 表面物理化学液液界面分析 ②不铺展，在水面上呈“透镜”状态。 ③ 铺展成单分子膜，多余的油呈“透镜”状态，并且单分子膜与“透镜”保持平衡。 表面物理化学液液界面分析 铺展：该过程是一种液体（B）在另一种液体（A）上 的展开，使A的气液界面由A与B的液液界面所 取代，同时形成液体B的气液界面的过程。 铺展过程形成了单位界面积，铺展过程中的吉布斯自由能变化为 令 S称为铺展系数，若S0，则体系的铺展过程能自发进行。 表面物理化学液液界面分析 一般低表面张力的液体在高表面张力的液体上易展开，而高表面张力的液体在低表面张力的液体上不能展开。 表面物理化学液液界面分析 若以A表示水相，以B表示油相，铺展系数S可写为： 令 WAB为油水的黏附功；WAA 为油的内聚功。 当油水的黏附力比油的内聚力还强时，油就会在水表面铺展开。 表面物理化学液液界面分析 有些液体如苯，滴到水面上，迅速展开，而后又自动收缩成液滴漂在水面，这是因为表4-3中的铺展系数是两种纯液体刚接触时