碳纳米管化学修饰.pptVIP

第一页，共二十八页，2022年，8月28日 一、碳纳米管简介 二、碳纳米管的化学修饰 三、本实验室在碳纳米管的化学 修饰方面所做的一些工作 四、展望 第二页，共二十八页，2022年，8月28日 一、碳纳米管(CNTs)简介 “贵比黄金，细赛人发”的是1991年日本电气公司(NEC)基础研究实验室的Iijima发现，它由六元环组成的石墨片按一定的螺旋度卷曲而成的单层或多层无缝纳米级圆筒,分别称作单壁碳纳米管(SWNTs)和多壁碳纳米管(MWNTs)。 第三页，共二十八页，2022年，8月28日 碳纳米管的独特性质 碳纳米管作为一维纳米材料，重量轻，六边形结构连接完美，具有许多异常的性能，包括高比表面积、力学、热学、光学和电磁学性能等。 第四页，共二十八页，2022年，8月28日 1)力学性能 碳纳米管的抗拉强度达到50～200GPa,是钢的100倍,密度却只有钢的1/6，至少比常规石墨纤维高一个数量级。它是最强的纤维，在强度与重量之比方面，这种纤维是最理想的. 20:1 1000:1 第五页，共二十八页，2022年，8月28日 理论预测其导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角。当CNTs的管径大于6nm时，导电性能下降；当管径小于6nm时，CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子线。 2) 电学性能 3) 热学性能 适当排列碳纳米管可得到非常高的各向异性热传导材料。当然还有许多其他的优异性能如高的化学和热稳定性等等。 第六页，共二十八页，2022年，8月28日 碳纳米管具有光致发光特性，并且碳纳米管与稀土元素或者有机物复合后，光致发光性能得到明显增强。碳纳米管在吸收一定电能后可以发出可见光，可见其有电致发光性能。 4)光学性能 5) 其他性能 碳纳米管细小而狭长的管腔具有很强的毛细作用，能够把外界的微小颗粒吸入管腔并密集排列。 第七页，共二十八页，2022年，8月28日 二、碳纳米管的 化学修饰 第八页，共二十八页，2022年，8月28日 碳纳米管的诸如特性也使它在实际的使用过程中产生了许多问题： １．化学修饰的目的 既然碳纳米管有那么多优势，为什么还要对它进行修饰呢？ 第九页，共二十八页，2022年，8月28日 CNTs目前存在的主要问题 合成的碳纳米管纯度不高、均匀性差 CNTs本身有很多缺陷。既有亚稳定的五元环和七元环，又有杂化缺陷和不饱和键。 溶解性差 化学选择性差 未知的毒性 功能化 有缺陷的碳纳米管 第十页，共二十八页，2022年，8月28日 3. 化学修饰的方法 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1853. A：氧化开管后修 饰 B：侧壁共价修饰 C：侧壁非共价修 饰 D：包埋功能化 E：内腔功能化 第十一页，共二十八页，2022年，8月28日 总的来说，CNTs的修饰可分为两大类：非共价键修饰和共价键修饰。 非共价修饰 优点： (1)不损伤碳管的π体系 (2)有望将碳管组装成有序网络 目前实现的非共价修饰有聚合物功能化、淀粉功能化、环糊精功能化、生物分子功能化、芳香环化合物功能化，通过非共价键作用对CNTs进行功能化修饰。 第十二页，共二十八页，2022年，8月28日 共价修饰 共价修饰是在碳米管表面上共价地连接一些适宜的基团，使CNTs表面和聚合物之间产生化学键连接,以改善其溶解度、提高分散度。 共价修饰 端基修饰 侧壁修饰 第十三页，共二十八页，2022年，8月28日 端基修饰： 碳纳米管的端头是由碳的五元环和七元环组成的半球形，强氧化剂（浓硫酸与浓硝酸的混酸）可将端头打开而氧化成羧基或羟基，从而与其它的化学试剂反应，引入增溶基团以增加CNTS在有机溶剂和水相中的溶解度。 酰氯化反应 酯化反应 酰胺化反应 第十四页，共二十八页，2022年，8月28日 侧壁修饰： １.氟化 ２.1,3-偶极矩 环加成反应 ３.ATRP 反应 ４.自由基反应 ５.芳基重氮化 ６.Grafting from ７.Grafting to 第十五页，共二十八页，2022年，8月28日 J. Am. Chem. SOC. 2003, 125, 16015-16024. Grafting from 第十六页，共二十八页，2022年，8月28日 Poly(tert-butyl acrylate)-nanotube sample in THF; poly(tert-butyl acrylate)-nanotube sample in a mixture of H2O/CH2C