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腐蚀与防护林玉珍讲义第1页/共67页第2页/共67页金属(电化学)腐蚀的分类1.自然环境腐蚀(1)大气腐蚀 -最普通的腐蚀(2)土壤腐蚀 -最复杂的腐蚀(3)水环境(淡水和海水)腐蚀 -最苛刻的腐蚀 (4)微生物腐蚀-无处不在2.工业环境腐蚀 (1)在酸性溶液中的腐蚀; (2)在碱性溶液中的腐蚀; (3)在盐类溶液中的腐蚀; (4)在工业水中的腐蚀; (5)在熔盐中的腐蚀; 按照腐蚀环境划分第3页/共67页自然环境中的腐蚀大气腐蚀土壤腐蚀水环境(淡水和海水)腐蚀微生物腐蚀第4页/共67页大气腐蚀 大气腐蚀: 金属材料暴露在空气中,由于大气中的水和氧气的化学和电化学作用而引起的腐蚀。 大约80%的金属构件是在大气环境下工作,因大气腐蚀而损失的金属约占总腐蚀失重的一半以上。第5页/共67页 大气腐蚀是金属和合金在大气环境中的腐蚀,不是一 种腐蚀形态,是一类腐蚀的总称。 大气腐蚀主要是吸氧腐蚀,大气腐蚀的主要成分是氧和水,其中水是决定大气腐蚀速度和腐蚀历程的主要因素。 以全面腐蚀为主,也可出现点蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、微动腐蚀及应力腐蚀和腐蚀疲劳等。 根据大气成分,大气腐蚀分为: 工业大气腐蚀;海洋大气腐蚀;乡村大气腐蚀(工业-海洋大气腐蚀,工业-乡村大气腐蚀)第6页/共67页大气中腐蚀性杂质及其典型浓度第7页/共67页大气腐蚀的分类 金属表面液膜的厚度对大气腐蚀的速度有非常大的影响 根据金属表面潮湿度-电解液膜层的存在状态,把大气腐蚀分为三类:干大气腐蚀 潮大气腐蚀 湿大气腐蚀 第8页/共67页干大气腐蚀 定义: 在空气非常干燥的条件下,金属表面不存在液膜层的腐蚀。 特点: 吸附的水膜厚度?10nm,无连续的电解液膜,腐蚀速度很低,主要为化学氧化作用。在金属的表面形成极薄的氧化膜。 第9页/共67页潮大气腐蚀 定义: 当大气中的相对湿度足够高,在金属表面存在着肉眼看不见的薄液膜时所发生的腐蚀。例如:铁在没有雨雪淋到时的生锈。 特点: 大气的湿度足够高(100%),水膜厚10nm~1?m,不可见,形成连续的电解液薄膜,电化学腐蚀,腐蚀速度急剧增大。第10页/共67页湿大气腐蚀 定义: 金属表面便存在着肉眼可见的凝结水膜时发生的腐蚀。 特点: 空气湿度接近100%或水、雨、雪、水沫等形式直接落在金属表面上,金属表面上存在着用肉眼可见的凝结水膜层,水膜厚1?m~1mm,氧气在溶液中的扩散困难,腐蚀速度下降。 第11页/共67页 水膜厚度1mm,金属全浸在电解质溶液中的腐蚀,腐蚀速度不变。 -为金属全浸在电解质溶液中的腐蚀。第12页/共67页干大气腐蚀潮大气腐蚀全浸腐蚀湿大气腐蚀第13页/共67页 实际环境中大气腐蚀: 环境条件的变化,随着晴、雨、雪、白天、夜晚等的出现,三种腐蚀情况交替出现,是金属处于表面薄层电解液膜下的腐蚀过程,因此主要是电化学腐蚀。 通常的大气腐蚀指常温下潮湿空气中的腐蚀,主要考虑潮和湿大气腐蚀。第14页/共67页大气腐蚀的实验方法第15页/共67页室内模拟实验装置第16页/共67页大气腐蚀机理 初期的腐蚀机理 锈层形成后的腐蚀机理 第17页/共67页大气腐蚀初期的腐蚀机理阴极过程:阳极过程: 第18页/共67页锈层形成后的腐蚀机理:锈层干燥时:阳极反应发生在金属/Fe3O4界面上:阴极反应发生在Fe3O4/FeOOH界面上:第19页/共67页锈层的结构和保护性 第20页/共67页耐候钢锈层结构的特点耐候钢: 通过合金化在钢中加入一定量的Cu、P、Cr、Ni、Mo等合金元素形成的具有优异的耐大气腐蚀性能的低合金钢。 ?-FeOOH 和钢基体间存在非晶产物层,产物层转变为 ?-FeOOH。 第21页/共67页工业大气环境中耐候钢锈层稳定化过程示意图 第22页/共67页大气腐蚀的影响因素 相对湿度 : 在一定温度下大气中实际水蒸汽压力与饱和水蒸汽压力之比。临界湿度: 腐蚀速度开始急剧增加的湿度. 钢铁、Cu、Ni、Zn等金属的临界湿度约为50-70%之间。 第23页/共67页温度 : 环境温度越高,越容易结露,大气腐蚀速度较大。 第24页/共67页大气成分 :大气中的污染物: 硫化物-SO2、SO3、H2S 氮化物-NO、NO2、NH3 碳化物-CO、CO2 固体污染物-盐颗粒、沙粒和灰尘等 第25页/共67页大气成分中SO2的影响 :1、SO2吸附在金属表面2、FeSO4氧化并水解3、H2SO4氧化并水解SO2氧化成SO3,溶于水中成为H2SO4第26页/共67页固体颗粒的影响 :1、颗粒本身具有腐蚀性 : NaCl盐粒子及铵盐2、颗粒吸附腐蚀性物质 碳粒吸附SO2及水汽,形成酸液 3、颗粒在金属表面能形成缝隙而凝聚水份 沙粒在金属表面形成缝隙,凝聚水分,形成氧浓差电池 第27页/共67页防止大气腐蚀的
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