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214 计算共轭烯烃λmax的Woodward规则 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十页，共八十五页，2022年，8月28日 例一 ?max = 214nm（母体二烯烃） +3?5nm（环外双键） +30nm（延伸双键） +5 ?5nm(共轭体系上取代烷基） = 284nm 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十一页，共八十五页，2022年，8月28日 例二 ?max= 　253nm（同环二烯） + 4?5nm（4个取代烷基） + 5nm（一个环外双键） + 30nm（一个延伸双键） =308nm 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十二页，共八十五页，2022年，8月28日 214 279nm 214 244 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十三页，共八十五页，2022年，8月28日 214 39 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十四页，共八十五页，2022年，8月28日 练习题 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十五页，共八十五页，2022年，8月28日 1、溶剂的极性对最大吸收波长的影响 表1 溶剂对亚异丙基丙酮紫外吸收光谱的影响 正己烷 CHCl3 CH3OH H2O ???* ?max/nm 230 238 237 243 n ??*?max/nm 329 315 309 305 波长 红移 蓝移 2.对光谱精细结构和吸收强度的影响 随着溶剂极性的增大,分子振动受到限制,精细结构就会逐渐消失,合并为一条宽而低的吸收带。 ▲ 溶剂效应 (CH3)2C＝CHCOCH3 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十六页，共八十五页，2022年，8月28日 表 常用紫外—可见测定的溶剂 溶剂 使用波长范围/nm 溶剂 使用波长范围/nm 水 210 甘油 230 乙醇 210 氯仿 245 甲醇 210 四氯化碳 265 异丙醇 210 乙酸甲酯 260 正丁醇 210 乙酸乙酯 260 96%硫酸 210 乙酸正丁酯 260 乙醚 220 苯 280 二氧六环 230 甲苯 285 二氯甲烷 235 吡啶 303 正己烷 200 丙酮 330 环己烷 200 二硫化碳 375 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十七页，共八十五页，2022年，8月28日 选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 以下溶剂不可适用于210 nm的是 A．95%乙醇 B．水 C．四氯化碳 D．正己烷 E．乙醚 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十八页，共八十五页，2022年，8月28日 ▲溶液酸碱性对紫外光谱的影响 （a）苯酚的UV光谱图 （b）苯胺的UV光谱图 总结规律 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第三十九页，共八十五页，2022年，8月28日 结论： 溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质； 如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物为碱性物质。 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 第四十页，共八十五页，2022年，8月28日 1、在一些含有 C=O、—N=N等基团的分子中,由n—π*跃迁产生的吸收带称为 A、K吸收带 B、 E吸收带 C、B吸收带 D、R吸收带 2、丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax =14.8，该吸收峰是那种跃迁引起的？ A、n→π* B、π→π* C、n→σ* D、