常用有机溶剂的纯化.docxVIP

四氯化碳 沸点 76.8℃，折光率 1.460 3，相对密度 1.595。 四氯化碳中二硫化碳达 4%。纯化时，可1000mL 将四氯化碳与 60g 氢氧化钾溶于60mL 水和 100mL 乙醇的溶液混在一起，在 50~60℃时振摇 30min，然后水洗，再将此四氯化碳按上述方法重复操作再一次（氢氧化外的用量减半）。四氯化碳中残余的乙醇可以用氯化钙除掉。最后将四氯化碳用氯化钙干燥，过滤，蒸馏收集76.7℃馏分。四氯化碳不能用金属钠干燥，因有爆炸危险。 吡啶 沸点 115.5℃，折光率 1.509 5，相对密度 0.981 9。 分析纯的吡啶含有少量水分，可供一般实验用。如要制得无水吡啶，可将吡啶与粒氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水性很强， 保存时应将容器口用石蜡封好。 甲醇 沸点 64.96℃，折光率 1.328 8，相对密度 0.791 4。 普通未精制的甲醇含有 0.02%丙酮和 0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含量达0.5%~1%。 为了制得纯度达 99.9%以上的甲醇，可将甲醇用分馏柱分馏。收集 64℃的馏分， 再用镁去水（与制备无水乙醇相同）。甲醇有毒，处理时应防止吸入其蒸气。 乙醇 沸点 78.5℃，折光率 1.361 6，相对密度 0.789 3。 制备无水乙醇的方法很多，根据对无水乙醇质量的要求不同而选择不同的方法。若要求 98%~99%的乙醇，可采用下列方法： ⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在 68.3 与乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。 ⑵用生石灰脱水。于 100mL95%乙醇中加入新鲜的块状生石灰 20g，回流 3~5h， 然后进行蒸馏。 若要 99%以上的乙醇，可采用下列方法： ⑴在 100mL99%乙醇中，加入 7g 金属钠，待反应完毕，再加入27.5g 邻苯二甲酸二乙酯或 25g 草酸二乙酯，回流 2~3h，然后进行蒸馏。 金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢手和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述反应，从而达到进一步脱水的目的。 ⑵在 60mL99%乙醇中，加入 5g 镁和 0.5g 碘，待镁溶解生成醇镁后，再加入900mL99%乙醇，回流 5h 后，蒸馏，可得到 99.9%乙醇。 由于乙醇具有非常强的吸湿性，所以在操作时，动作要迅速，尽量减少转移次数以防止空气中的水分进入，同时所用仪器必须事前干燥好。 二硫化碳 沸点 46.25℃，折光率 1.631 9，相对密度 1.2632。 二硫化碳为有毒化合物，能使血液神经组织中毒。具有高度的挥发性和易燃性， 因此，使用时应避免与其蒸气接触。 对二硫化碳纯度要求不高的实验，在二硫化碳中加入少量无水氯化钙干燥几小时，在水浴 55℃~65℃下加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的二硫化碳，在试剂级的二硫化碳中加入 0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三次。除去硫化氢再用汞不断振荡以除去硫。最后用 2.5%硫酸汞溶液洗涤，除去所有的硫化氢（洗至没有恶臭为止），再经氯化钙干燥，蒸馏收集。 丙酮 沸点 56.2℃，折光率 1.358 8，相对密度 0.789 9。 普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等还原性杂质。其纯化方法有： ⑴于 250mL 丙酮中加入 2.5g 高锰酸钾回流，若高锰酸钾紫色很快消失，再加入少量高锰酸钾继续回流，至紫色不褪为止。然后将丙酮蒸出，用无水碳酸钾或无水硫酸钙干燥，过滤后蒸馏，收集 55~56.5℃的馏分。用此法纯化丙酮时，须注意丙酮中含还原性物质不能太多，否则会过多消耗高锰酸钾和丙酮，使处理时间增长。 ⑵将100mL 丙酮装入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸银溶液，再加入3.6mL1mol/L 氢氧化钠溶液，振摇 10min，分出丙酮层，再加入无水硫酸钾或无水硫酸钙进行干燥。最后蒸馏收集 55~56.5℃馏分。此法比方法⑴要快，但硝酸银较贵，只宜做小量纯化用。 苯 沸点 80.1℃，折光率 1.501 1，相对密度 0.87865。 普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸点 84℃，与苯接近，不能用蒸馏的方法除去。 噻吩的检验：取 1mL 苯加入 2mL 溶有 2mg 吲哚醌的浓硫酸，振荡片刻，若酸层号蓝绿色，即表示有噻吩存在。 噻吩和水的除去：将苯装入分液漏斗中，加入相当于苯体积七分之一的浓硫酸， 振摇使噻吩磺化，弃去酸液，再加入新的浓硫酸，重复操作几次，直到酸层呈现无色或淡黄色并检验无噻吩为止。 将上述无噻吩的苯依次用 10%碳酸钠溶液和水洗至中性，再用氯化钙干燥，进行蒸馏，收