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四、红外谱图解析 红外谱图解析的基本步骤是： 鉴定已知化合物： 1.观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合物 的类型。 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 测定未知化合物： 1.准备性工作： 了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； 第三十页，共五十三页，2022年，8月28日 经元素分析确定实验式； 有条件时可有MS谱测定相对分子量，确定分子式； 根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： U= 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） 式中：U—代表不饱和度；n1、n3、n4分别代表分 子中一价、三价和四价原子的数目。 双键和饱和环状结构的U为1、三键为2、苯环为4。 2.按鉴定已知化合物的程序解析谱图。 谱图解析示例： C5H6O的不饱和度U = 1 + 5 + 1/2 (0-6) = 3 第三十一页，共五十三页，2022年，8月28日 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸 收峰将出现在734～743cm-1处。 第三十二页，共五十三页，2022年，8月28日 化合物A,B,C,D的分子式均为C4H6, A的红外吸收峰近2200cm-1, B的近1950cm-1，C的近1650cm-1,在这些区域无任何吸收。推测 各自可能的结构。 思考： U = 1+ 4 + ?(0-6) = 2 A B C D 第三十三页，共五十三页，2022年，8月28日 第三节 核磁共振谱 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于 1946年，至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机 化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速， 现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生 核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有H1，叫氢 谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。在基 础有机化学中，我们仅讨论氢谱。 第三十四页，共五十三页，2022年，8月28日 一、基本知识 1.核的自旋与磁性 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此， 我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2．核磁共振现象 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中， 它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。 当ms= +1/2时，如果取向方向与外磁场方向平行，为低能级 （低能态） 。 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相反，则为高能 级（高能态）。 第三十五页，共五十三页，2022年，8月28日 两个能级之差为ΔE： r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定 频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能 量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至 高能级，这种现象称为核磁共振。 第三十六页，共五十三页，2022年，8月28日 3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 第三十七页，共五十三页，2022年，8月28日 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极 之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线 圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加， 当磁场强度达到一定的值Ho时，样品中某一类型的质子发生能级 跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来， 得到核磁共振谱。 第三十八页，共五十三页，2022年，8月28日 第一页，共五十三页，2022年，8月28日 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。过去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，其缺点是：费时、费力、费钱，试剂的消耗量大。例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才